(+/-)-(E)-(1-dimethylphenylsilyl-1-buten-3-yl) pivalate | 263914-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (+/-)-(E)-(1-dimethylphenylsilyl-1-buten-3-yl) pivalate
• 英文别名: [(E)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]but-3-en-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 263914-24-5
• 化学式: C₁₇H₂₆O₂Si
• 分子量: 290.478
• InChiKey: ZRTSJWWXEALRDI-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(E)-(1-dimethylphenylsilyl-1-buten-3-yl) pivalate 、 magnesium,methanidyl-dimethyl-phenylsilane,chloride 在 CuCN 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-(Z)-1,2-bis(dimethylphenylsilyl)-3-pentene 、 (+/-)-(E)-1,2-bis-(dimethylphenylsilyl)-3-pentene 、 [(E)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-methylbut-3-enyl]-dimethyl-phenylsilane
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氨基甲酸酯与格利雅试剂的铜介导取代反应立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  摘要：

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo991312r
• 作为产物：
  描述：

  4-(dimethyl(phenyl)silyl)but-3-yn-2-ol 在 吡啶 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (+/-)-(E)-(1-dimethylphenylsilyl-1-buten-3-yl) pivalate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基氨基甲酸酯与格利雅试剂的铜介导取代反应立体选择性合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  摘要：

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo991312r

文献信息

• Mechanistic Studies of the Allylic Rearrangements of α-Silyloxy Allylic Silanes to Silyloxy Vinylic Silanes
  作者：Angie I. Kim、Kyle L. Kimmel、Antonio Romero、Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo070634p

  日期：2007.8.1

  Mechanistic evidence suggests that the Lewis acid-promoted allylic rearrangement of α-silyloxy allylic silanes proceeds along an ionic reaction pathway involving a contact ion pair. The driving force for this transformation is alleviation of steric congestion at the allylic position of the α-silyloxy allylic silane and stabilization of πcc by hyperconjugation.

  机理证据表明，路易斯酸促进的α-甲硅烷氧基烯丙基硅烷的烯丙基重排沿着涉及接触离子对的离子反应路径进行。用于该转化的驱动力是在α甲硅烷氧基烯丙基硅烷和π的稳定化的烯丙基位置空间拥塞缓解立方厘米通过超共轭。
• Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)- and (<i>E</i>)-Allylic Silanes by Copper-Mediated Substitution Reactions of Allylic Carbamates with Grignard Reagents
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/jo991312r

  日期：2000.3.1

  Both (Z)- and (E)-allylic silanes were prepared with high stereoselectivity by the copper-mediated substitution of allylic carbamates by organometallic reagents. The reaction of alkylmagnesium reagents with (E)-allylic carbamates provides (Z)-allylic silanes, whereas both alkylmagnesium and alkyllithium reagents react with (Z)-allylic carbamates to afford (E)-allylic silanes. Because Grignard reagents

  （Z）-和（E）-烯丙基硅烷都通过有机金属试剂通过铜介导的烯丙基氨基甲酸酯的铜取代而以高立体选择性制备。烷基镁试剂与（E）-烯丙基氨基甲酸酯的反应提供（Z）-烯丙基硅烷，而烷基镁和烷基锂试剂都与（Z）-烯丙基氨基甲酸酯反应以提供（E）-烯丙基硅烷。由于格氏试剂通常比烷基锂种类更易于制备，因此这些试剂是合成（Z）-和（E）-烯丙基硅烷的最佳亲核试剂。该方法还允许容易获得的非外消旋烯丙基氨基甲酸酯以高的立体选择性转化为手性，非外消旋（Z）-和（E）-烯丙基硅烷。