methyl (2E)-4-(diethoxy-phosphoryloxy)-but-2-enoate | 528846-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2E)-4-(diethoxy-phosphoryloxy)-but-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-diethoxyphosphoryloxybut-2-enoate
• CAS: 528846-23-3
• 化学式: C₉H₁₇O₆P
• 分子量: 252.204
• InChiKey: PEMFOUHAPNJKLP-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.159±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E)-4-(diethoxy-phosphoryloxy)-but-2-enoate 在 三氟乙酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过迈克尔诱导的闭环反应有效地立体选择性合成环状氨基酸。

  摘要：

  [反应：见正文]锌螯合的甘氨酸酯烯酸酯是通过迈克尔加成反应的多米诺序列和随后的闭环反应合成反式甲氧基羰基环丙基和环丁基甘氨酸的高效亲核试剂。它们反应以高收率和优异的非对映选择性产生抗异构体。

  DOI：

  10.1021/ol034777j
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-2-丁酸甲酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (2E)-4-(diethoxy-phosphoryloxy)-but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过迈克尔诱导的闭环反应有效地立体选择性合成环状氨基酸。

  摘要：

  [反应：见正文]锌螯合的甘氨酸酯烯酸酯是通过迈克尔加成反应的多米诺序列和随后的闭环反应合成反式甲氧基羰基环丙基和环丁基甘氨酸的高效亲核试剂。它们反应以高收率和优异的非对映选择性产生抗异构体。

  DOI：

  10.1021/ol034777j

文献信息

• Allenyl Ketones as Versatile Michael Acceptors for the Addition of Chelated Enolates
  作者：Uli Kazmaier、Simon Lucas

  DOI：10.1055/s-2005-923591

  日期：——

  Chelated amino acid ester enolates undergo clean 1,4-addition towards allenyl ketones 9, giving rise to unsaturated δ-keto amino acid esters 12 at low temperature. If the reaction is allowed to warm to room temperature, the enolate intermediates A undergo cyclization towards the corresponding α-pyrones 13.

  螯合氨基酸酯的烯醇盐对烯丙基酮9进行干净的1,4-加成，产生不饱和δ-酮氨基酸酯12，反应在低温下进行。如果反应被允许升温至室温，烯醇盐中间体A将发生环化，生成相应的α-吡喃酮13。
• Enantioselective Synthesis of α-Alkyl-β,γ-unsaturated Esters through Efficient Cu-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Kerry E. Murphy、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0300618

  日期：2003.4.1

  A method for enantioselective Cu-catalyzed allylic substitution between various alkylzincs and alpha,beta-unsaturated carboxylic esters that bear a gamma-phosphate is reported. These transformations afford alpha-alkyl-beta,gamma-unsaturated carbonyls with regioselectivities of 7:1 to >20:1 (S(N)2':S(N)2) and in 87-97% ee. The utility of the method is illustrated by a convergent total synthesis of topoisomerse II inhibitor (R)-elenic acid.
• Efficient Stereoselective Syntheses of Cyclic Amino Acids via Michael-Induced Ring-Closing Reactions
  作者：Matthias Pohlman、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/ol034777j

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] Zn-chelated glycine ester enolates are highly efficient nucleophiles for the synthesis of trans-methoxycarbonylcyclopropyl- and cyclobutylglycines by domino sequences of Michael additions and subsequent ring closures. They react to give the anti isomers with high yields and excellent diastereoselectivities.

  [反应：见正文]锌螯合的甘氨酸酯烯酸酯是通过迈克尔加成反应的多米诺序列和随后的闭环反应合成反式甲氧基羰基环丙基和环丁基甘氨酸的高效亲核试剂。它们反应以高收率和优异的非对映选择性产生抗异构体。