Pincer‐Ruthenium Catalyzed Oxygen Mediated Dehydrative Etherification of Alcohols and
<i>Ortho</i>
‐Alkylation of Phenols
作者:Kanu Das、Eileen Yasmin、Akshai Kumar
DOI:10.1002/adsc.202200780
日期:2022.11.22
formulated for the selective etherification of secondary alcohols catalyzed by NNN pincer-ruthenium(II) carbonyl complexes based on bis(imino)pyridine ligands in the presence of molecular oxygen under solvent-free and base-free conditions at 140 °C. Under these conditions, very high yields (up to 92%, ca. 6133 TON) of the corresponding ethers are obtained at a very low catalyst loading (ca. 0.015 mol%)
在目前的报告中,已经制定了一种脱水策略,用于在无溶剂和碱-存在分子氧的情况下,基于双(亚氨基)吡啶配体的 NNN 夹钳-钌(II)羰基络合物催化仲醇的选择性醚化。 140 °C 的自由条件。在这些条件下,在非常低的催化剂负载量(约 0.015 mol%)下,相应醚的产率非常高(高达 92%,约 6133 TON)。机理研究为催化循环期间发生的各种事件提供了关键证据。虽然碘量滴定给出了催化量过氧化氢释放的定量证据,因此证实了氧气作为助催化剂的作用,但 DFT、HRMS、IR 和13C NMR 分析表明辅助 CO 配体的非不稳定性质。另一方面,DFT、NMR 和 HRMS 研究揭示了钳形配体在氧气存在下的半不稳定性质。EPR 分析为通过来自 O 2的单电子转移 (SET) 生成 Ru(III) 物种提供了确凿的证据。显然,Ru(III) 物种 ( Ph2 NN)RuCl 2 (CO)(OH)