triisopropylphosphine selenide | 107164-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: triisopropylphosphine selenide
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-selanylidene-lambda5-phosphane；tri(propan-2-yl)-selanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 107164-45-4
• 化学式: C₉H₂₁PSe
• 分子量: 239.2
• InChiKey: ZXPFAFKNMJNEKH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.3±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triisopropylphosphine selenide 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  涉及碘硒鏻阳离子的软-软相互作用：大块三烷基膦硒化物的碘加合物的超分子结构

  摘要：

  三烷基膦硒化物 tBu n iPr 3-n PSe (n = 3: la; n = 2: 1b; n = 1: 1c; n = 0: 1d) 与碘的反应借助异核 NMR 光谱、振动光谱和 X 射线晶体结构测定。在从二氯甲烷/戊烷结晶后，la 与一当量碘的反应提供固体 2a，其由成对的分子加合物 tBu 3 PSe-II 以及交替的链 [(tBu 3 PSe) 2 I] + 和I 3 - 离子。将碘以 1:1 的摩尔比添加到 1b、1c 和 1d 中，提供具有配方 [(tBu n -iPr 3-n PSe) 2 I] + [I 3 ] - (n = 2: 2b) 的离子固体; n = 1: 2c; n = 0: 2d)。化合物2a-2d表现出基于各种弱Se…I和Se…Se相互作用的超分子结构。在 2a 中，不带电的分子通过Se…Se接触形成二聚体，而阴离子和阳离子通过线性P-Se…I阴离子接触组装成链。离子化合物

  DOI：

  10.1002/ejic.200800513
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基膦 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 triisopropylphosphine selenide
  参考文献：
  名称：

  TOPSe 之谜揭开：对量子点成核的洞察

  摘要：

  我们已经使用光吸收和核磁共振光谱研究了负责 QD 成核的反应机制。对于典型的 II-VI 和 IV-VI 量子点 (QD) 合成，令人惊讶地发现纯叔硒化膦源（例如，三辛基硒化膦（TOPSe））与金属羧酸盐不反应并且不能产生 QD。相反，少量仲膦，即叔膦中的杂质，完全负责 QD 的成核；它们的低浓度导致合成转化率低。当用化学计量量的二级膦硫属化物（例如二苯基膦硒化物）代替 TOPSe 时，QD 产量增加到几乎定量的水平。根据我们的观察，我们提出了潜在的单体身份，

  DOI：

  10.1021/ja103805s

文献信息

• Mechanistic Study of Precursor Evolution in Colloidal Group II−VI Semiconductor Nanocrystal Synthesis
  作者：Haitao Liu、Jonathan S. Owen、A. Paul Alivisatos

  DOI：10.1021/ja0656696

  日期：2007.1.1

  reaction mechanism is proposed where trialkylphsophine chalcogenides deoxygenate the oleic acid or phosphonic acid surfactant to generate trialkylphosphine oxide and oleic or phosphonic acid anhydride products. Results from kinetics experiments suggest that cleavage of the phosphorus chalcogenide double bond (TOP=E) proceeds by the nucleophilic attack of phosphonate or oleate on a (TOP=E)-M complex, generating

  使用 1H、13C 和 31P NMR 光谱和质谱研究了胶体 II-VI 族半导体纳米晶体合成中前体演化的分子机制。三正丁基膦硫属化物（TBPE；E = S、Se、Te）在非配位溶剂（十八碳烯 (ODE)、n-壬烷-d20 或正癸烷-d22)，得到 ME 纳米晶体、三正丁基氧化膦 (TBPO) 和油酸酐 ((OA)2O)。同样，三烷基硒化膦与正十八烷基膦酸镉复合物 (Cd-ODPA) 在三正辛基氧化膦 (TOPO) 中的反应产生 CdSe 纳米晶体、三烷基氧化膦和正十八烷基膦酸酐。在 Cd-OA 和 Cd-ODPA 存在下三正辛基膦硒化物的消失可以拟合为单指数衰减 (kobs = (1.30 +/- 0.08) x 10-3 s-1, Cd-ODPA ，260 摄氏度，kobs = (1.51 +/- 0.04) x 10-3 s-1，Cd-OA，117 摄氏度）。在无水条件下 TOPSe
• Mysteries of TOPSe Revealed: Insights into Quantum Dot Nucleation
  作者：Christopher M. Evans、Meagan E. Evans、Todd D. Krauss

  DOI：10.1021/ja103805s

  日期：2010.8.18

  quantities of secondary phosphines, which are impurities in tertiary phosphines, are entirely responsible for the nucleation of QDs; their low concentrations account for poor synthetic conversion yields. QD yields increase to nearly quantitative levels when replacing TOPSe with a stoiciometric amount of a secondary phosphine chalcogenide such as diphenylphosphine selenide. Based on our observations, we

  我们已经使用光吸收和核磁共振光谱研究了负责 QD 成核的反应机制。对于典型的 II-VI 和 IV-VI 量子点 (QD) 合成，令人惊讶地发现纯叔硒化膦源（例如，三辛基硒化膦（TOPSe））与金属羧酸盐不反应并且不能产生 QD。相反，少量仲膦，即叔膦中的杂质，完全负责 QD 的成核；它们的低浓度导致合成转化率低。当用化学计量量的二级膦硫属化物（例如二苯基膦硒化物）代替 TOPSe 时，QD 产量增加到几乎定量的水平。根据我们的观察，我们提出了潜在的单体身份，
• Telluroselenophosphonium ions: their unusual soft–soft interactions with iodotellurate anions
  作者：Cristian G. Hrib、Jörg Jeske、Peter G. Jones、Wolf-W. du Mont

  DOI：10.1039/b708370j

  日期：——

  Formally uncharged two-coordinate tellurium atoms in trialkyl(telluroseleno)phosphonium salts [(tBu2iPrPSeTe-p-Tol)+ (p-TolTeI2)−] (2a) and [(iPr3PSeTeI)+]2 (TeI6)2−} (5) behave as soft acceptors towards iodotellurate anions, thus exhibiting a novel type of Te⋯Te anion → cation donor–acceptor interaction (2a) and a chelating TeIV(µ-I)2TeII anion–cation coordination (5) in the solid state.

  形式上未带电的两配位碲原子在三烷基（碲硒）铵盐[(tBu2iPrPSeTe-p-Tol)+ (p-TolTeI2)−] (2a) 和 [(iPr3PSeTeI)+]2 (TeI6)2−} (5)中表现出对碘化碲酸根阴离子的软受体特性，从而展现出一种新型的Te⋯Te阴离子—阳离子供体–受体相互作用 (2a) 以及固态中的螯合TeIV(µ-I)2TeII阴离子–阳离子配位 (5)。
• Reversible Oxidative Se−Se Coupling of Phosphine Selenides by Ph₃Sb(OTf)₂
  作者：Maximilian J. Poller、Neil Burford、Konstantin Karaghiosoff

  DOI：10.1002/chem.201704753

  日期：2018.1.2

  Salts of diphosphoniumdiselenide dications ([R3PSeSePR3][OTf]2) have been isolated from reactions of trialkylphosphine selenides with triphenylantimony bistriflate. The redox process is speculated to proceed via a cationic coordination complex [Ph3SbL2][OTf]2 (L=Me3PSe, iPr3PSe), which is also formed in the reaction of [R3PSeSePR3][OTf]2 with Ph3Sb. The observations indicate that the reductive elimination

  从三烷基膦硒化物与三苯基二锑锑酸盐的反应中分离出二膦二硒酸二钠盐（[R 3 PSeSePR 3 ] [OTf] 2）的盐。推测氧化还原过程是通过阳离子配位化合物[Ph 3 SbL 2 ] [OTf] 2（L = Me 3 PSe，i Pr 3 PSe）进行的，该阳离子配位化合物也是在[R 3 PSeSePR 3 ] [ OTf] 2和Ph 3 Sb。观察表明，[R 3 PSeSePR 3 ] 2+的还原消除通过[R 3 PSeSePR 3 ] 2+向Ph 3 Sb的氧化添加，可逆[Ph 3 Sb（SePR 3）2 ] 2+中的元素。
• The Bromination of Bulky Trialkylphosphane Selenides R ₂ R′PSe (R, R′ = <i>i</i> Pr or <i>t</i> Bu) Studied by Physical and Computational Methods
  作者：Cristian G. Hrib、Frank Ruthe、Emma Seppälä、Michael Bätcher、Christian Druckenbrodt、Cathleen Wismach、Peter G. Jones、Wolf‐W. du Mont、Vito Lippolis、Francesco A. Devillanova、Michael Bühl

  DOI：10.1002/ejic.200500596

  日期：2006.1

  containing 1 and 2, exemplified by the “NMR-titration” of 1c with molecular bromine, averaged 31P NMR singlets and their 77Se satellites indicate rapid intermolecular bromine exchange reactions (kinetic lability of the Se–Br bonds). Calculations modelling such bromine transfer support nucleophilic attack of R3PSe (Se Br) on an electrophilic Br atom of R3PSeBr2. Among the phosphane selenides 1a–d, tBu(iPr)2PSe

  大体积三烷基膦硒化物 tBu3PSe (1a)、iPr3PSe (1b)、tBu2(iPr)PSe (1c) 和 tBu(iPr)2PSe (1d) 与一当量反应。溴提供“T 形”产物 R2R'P-SeBr2 (2a-d)，其中包含三配位硒原子 (10-Se-3)。固体化合物 2b（双晶）、2c 和 2d 表现出不同程度的 PSeBr2 部分的扭曲和不同的分子间软-软相互作用模式。在含有 1 和 2 的混合物中，以 1c 与分子溴的“NMR 滴定”为例，平均 31P NMR 单峰及其 77Se 卫星表明快速的分子间溴交换反应（Se-Br 键的动力学不稳定性）。模拟这种溴转移的计算支持 R3PSe (Se Br) 对 R3PSeBr2 的亲电 Br 原子的亲核攻击。在硒化磷 1a-d 中，tBu(iPr)2PSe (1d) 给出了最大的 77Se NMR 高场位移，而 tBu2(iPr)PSe