5-tert-butyl-2-methoxy-1,3,2-dioxaphosphorinane | 21135-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: 5-tert-butyl-2-methoxy-1,3,2-dioxaphosphorinane
• 英文别名: 2-methoxy-5-tert-butyl-1,3,2-dioxaphosphorane；5-tert-butyl-2-methoxy-[1,3,2]dioxaphosphinane；trans-2-Methoxy-5-tert.-butyl-1,3,2-dioxaphosphorinan；cis-2-Methoxy-5-tert.-butyl-1,3,2-dioxaphosphorinan；5-t-Butyl-2-methoxy-1,3,2-dioxaphosphorinan；5-Tert-butyl-2-methoxy-1,3,2-dioxaphosphinane
• CAS: 21135-09-1；23201-70-9；23201-71-0
• 化学式: C₈H₁₇O₃P
• 分子量: 192.195
• InChiKey: ZNQBABUECRXRSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-tert-butyl-2-methoxy-1,3,2-dioxaphosphorinane 在 偶氮二异丁腈 、 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-Tert-butyl-2-methoxy-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  O 2 AIBN，用于核苷亚磷酸三烷基酯立体定向氧化的自由基方法：单独制备的非对映体，18 O标记的胸苷3'，5'-环一磷酸酯。

  摘要：

  描述了一种通过实验简便的方法将同位素18 O或17 O）氧立体定向引入生物感兴趣的磷酸二酯和三酯的方法，并将其应用于cTMP的18 O-标记。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)82094-3

文献信息

• SET-Induced Photorearrangement of 2-Phenylallyl Phosphites. Stereochemistry at Phosphorus. Application to Cyclic Nucleotide Derivatives
  作者：David C. Hager、Alan E. Sopchik、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/jo9919557

  日期：2000.5.1

  incorporated in a six-membered (1,3,2-dioxaphosphorinane) ring. This mechanism is contrasted to that for the previously reported triplet-sensitized photorearrangements of phosphites 1 and 7, which have greatly different phi P values. For these reactions, kinetic formation of the triplet analogue of 21, but without the tert-butyl substituent, requires a permutation of substituents for conversion to diradical

  SET诱导的非对映异构体4-叔丁基-2-苯基烯丙基-1,3,2-二氧杂膦酸酯（8）到相应的2-苯基烯丙基膦酸酯（9）的磷光立体化学反应，该结构涉及到脱落的单重1,4-研究了作为单电子氧化剂的双氰基萘（1DCN *）。重排发生时几乎完全保留了磷的构型。先前推测的用于这种光重排的机理与立体化学发现是一致的。因此，由DCN.-还原由顺式8（方案2）产生的立体定向形成的二元环状的1,3-阳离子自由基中间体15的DCN.-电子还原，产生热力学稳定的双自由基16。β顺式16分裂形成膦酸酯顺式-9。基于未公开的使用MeOH的捕集研究，打消了另一种机制，即在单电子还原至15之前，先将β断裂成15个苯乙烯基阳离子自由基。认为直接动力学上控制双自由基16的形成，而不是热力学较不稳定的CH2顶端键合到磷上的形成，这与SET诱导的重排时膦酸酯形成的量子产率（phi P）基本相等。无环2-苯基烯丙基亚磷酸酯1和亚磷酸酯7，其磷掺入六元（1
• Stereo- and regiochemistries of the oxidations of 2-methoxy-5-tert-butyl-1,3,2-dioxaphosphorinanes and the cyclic methyl 3',5'-phosphite of thymidine by water/iodine and oxygen/AIBN to P-chiral phosphates. Oxygen-17 NMR assignment of phosphorus configuration to the diastereomeric thymidine cyclic methyl 3',5'-monophosphates
  作者：Wesley G. Bentrude、Alan E. Sopchik、Tadeusz Gajda

  DOI：10.1021/ja00193a034

  日期：1989.5
• Triplet-Sensitized Photorearrangements of Six-Membered-Ring 2-Phenylallyl Phosphites. Reaction Efficiency and Stereochemistry at Phosphorus
  作者：David C. Hager、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/jo9918302

  日期：2000.5.1
• O2AIBN, free-radical method for the stereospecific oxidation of nucleoside trialkyl phosphites: new preparation of the individual, diastereomeric, 18O-labeled thymidine 3′, 5′-cyclic monophosphates.
  作者：Tadeusz M. Gaida、Alan E. Sopchik、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82094-3

  日期：——

  experimentally easy method for reqio- and stereospecific introduction of isotopic 18O or 17O) oxygen into phosphorus di- and triesters of biological interest is described and applied to 18O-labelinq of cTMP's.

  描述了一种通过实验简便的方法将同位素18 O或17 O）氧立体定向引入生物感兴趣的磷酸二酯和三酯的方法，并将其应用于cTMP的18 O-标记。