((1-(tert-butylthio)but-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 139348-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1-(tert-butylthio)but-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: [(Z)-1-tert-butylsulfanylbut-1-enoxy]-trimethylsilane
• CAS: 139348-05-3
• 化学式: C₁₁H₂₄OSSi
• 分子量: 232.462
• InChiKey: ROORVTSXALTAMK-KTKRTIGZSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.895±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.62
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-(tert-butylthio)but-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 迭氮酸 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 四氯化钛 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 S-tert-butyl (2R*,3S*)-3-amino-2-ethyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-ynethioate
  参考文献：
  名称：

  Mukai, Chisato; Kataoka, Osamu; Hanaoka, Miyoji, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 5, p. 563 - 572

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 S-硫代丁酸叔丁酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到((1-(tert-butylthio)but-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  设计用于甲基和烷基取代的叔立体中心的对映选择性构建的催化剂。

  摘要：

  叔甲基取代的立体中心存在于许多具有生物活性的天然产物中。本文报道的是使用甲硅烷基烯酮硫缩醛和丙烯醛之间的Mukaiyama-Michael反应访问这些手性结构单元的催化对映选择性方法。为了实现对亲核试剂的远程对映体控制，设计了一种新型的亚胺催化剂，该催化剂通过三参数调节和确定取代基对对映选择性的影响进行了优化。催化过程可以快速进入具有出色对映选择性的带有α-甲基立体中心的手性硫代酯，酰胺，醛和酮，并允许快速进入（-）-双链酰胺A的C4-C13链段。DFT计算使观察到的感觉合理化和对映选择性水平。

  DOI：

  10.1002/anie.201509302

文献信息

• <i>C</i><i>₂</i>-Symmetric Tin(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective <i>Anti</i> Aldol Additions of Enolsilanes to Glyoxylate and Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、David W. C. MacMillan、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja972547s

  日期：1997.11.1

  important role in the design of Sn(II)-based chiral Lewis acidic complexes. Specifically, the Lewis acidic complexes 1 and 2 derived from Sn(OTf)2 and bidentate bis(oxazoline)4 and tridentate pyridylbis(oxazoline)5 ligands6 are efficient anti-aldol catalysts for the enantioselective addition of enolsilanes to 1,2-dicarbonyl compounds. These ligand-metal complexes exhibit efficient turnover in the catalytic

  三氟甲磺酸亚锡-二胺配合物是路易斯酸促进的羟醛反应的有效组织中心。 1 然而，在使这些过程在金属配合物中具有催化作用方面所记录的困难似乎与 Sn(II) 配合物对配体取代在动力学上不稳定的既定事实相矛盾。 2在本次交流中，我们证明了配体结构可以在基于 Sn(II) 的手性路易斯酸性配合物的设计中发挥重要作用。具体而言，衍生自 Sn(OTf)2 和双齿双（恶唑啉）4 和三齿吡啶基双（恶唑啉）5 配体 6 的路易斯酸性配合物 1 和 2 是有效的抗羟醛催化剂，用于将烯醇硅烷对映选择性加成到 1,2-二羰基化合物.
• Optically active tricarbonyl[.eta.6-o-(trimethylsilyl)benzaldehyde]chromium(0) complexes in organic synthesis: a highly anti-selective asymmetric aldol reaction with O-silyl ketene O,S-acetals
  作者：Chisato Mukai、Motonori Miyakawa、Ado Mihira、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1021/jo00033a025

  日期：1992.3

  Treatment of optically pure (+)-tricarbonyl[o-(trimethylsilyl)benzaldehyde]chromium(0), (+)-1, with O-silyl ketene O,S-acetals 4c-f afforded, after decomplexation, the (-)-anti-aldol products (-)-5c-f, while an antipode, (-)-1, provided the (+)-anti ones (+)-5c-f. Optical purity of these aldol products were determined to be in a range of 92 to > 98% ee. The absolute configuration was established by an X-ray crystallographic analysis.
• A Catalyst Designed for the Enantioselective Construction of Methyl- and Alkyl-Substituted Tertiary Stereocenters
  作者：Aurélie Claraz、Gokarneswar Sahoo、Dénes Berta、Ádám Madarász、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/anie.201509302

  日期：2016.1.11

  identifying substituent effects on enantioselectivity, was designed. The catalytic process allows rapid access to chiral thioesters, amides, aldehydes, and ketones bearing an α‐methyl stereocenter with excellent enantioselectivities, and allowed rapid access to the C4–C13 segment of (−)‐bistramide A. DFT calculations rationalized the observed sense and level of enantioselectivity.

  叔甲基取代的立体中心存在于许多具有生物活性的天然产物中。本文报道的是使用甲硅烷基烯酮硫缩醛和丙烯醛之间的Mukaiyama-Michael反应访问这些手性结构单元的催化对映选择性方法。为了实现对亲核试剂的远程对映体控制，设计了一种新型的亚胺催化剂，该催化剂通过三参数调节和确定取代基对对映选择性的影响进行了优化。催化过程可以快速进入具有出色对映选择性的带有α-甲基立体中心的手性硫代酯，酰胺，醛和酮，并允许快速进入（-）-双链酰胺A的C4-C13链段。DFT计算使观察到的感觉合理化和对映选择性水平。
• Mukai, Chisato; Kataoka, Osamu; Hanaoka, Miyoji, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 5, p. 563 - 572
  作者：Mukai, Chisato、Kataoka, Osamu、Hanaoka, Miyoji

  DOI：——

  日期：——