2-(-)-cylindricine C | 240119-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 2-(-)-cylindricine C
• 英文别名: (-)-cylindricine C；cyclindricine C；(3R,5S,7aR,11aR)-5-hexyl-3-(hydroxymethyl)-1,2,3,5,6,7a,8,9,10,11-decahydropyrrolo[2,1-j]quinolin-7-one
• CAS: 240119-75-9
• 化学式: C₁₉H₃₃NO₂
• 分子量: 307.477
• InChiKey: PNUIJUUKZDJHCZ-MJQMVNBJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methoxytrifluoromethylphenylacetyl chloride 、 2-(-)-cylindricine C 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以2.5 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Cylindricine C

  摘要：

  (-)-Cylindricine C 通过从商购的 (S)-(-)-1,2,4-butanetriol 开始，在 11 步反应中成功合成，总产率为 12%。关键步骤采用了 CrCl₂ 还原叠氮化物以生成相应的胺，随后进行双迈克尔加成，以从单环底物中构建 cylindricine 的三环骨架。

  DOI：

  10.1021/jo990363l
• 作为产物：
  描述：

  环己酮二甲基腙 在 chromium dichloride 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium azide 、 copper diacetate 、 bromomagnesium diisopropylamide 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 134.75h， 生成 2-(-)-cylindricine C
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Cylindricine C

  摘要：

  (-)-Cylindricine C 通过从商购的 (S)-(-)-1,2,4-butanetriol 开始，在 11 步反应中成功合成，总产率为 12%。关键步骤采用了 CrCl₂ 还原叠氮化物以生成相应的胺，随后进行双迈克尔加成，以从单环底物中构建 cylindricine 的三环骨架。

  DOI：

  10.1021/jo990363l

文献信息

• A conjugate addition/dipolar-cycloaddition cascade sequence for the synthesis of (±)-cylindricine C
  作者：Andrew C. Flick、Maria José Arevalo Caballero、Albert Padwa

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.088

  日期：2010.5

  cycloadduct in high yield. The formation of the bicyclic isoxazolidine arises from conjugate addition of the oxime onto the diene to give a transient nitrone that spontaneously undergoes an intramolecular dipolar cycloaddition. The resulting cycloadduct derived from the cascade sequence was converted into (±)-cylindricine C by: (1) a reductive-cyclization to set the BC-ring skeleton, (2) a base-induced cyclization

  描述了一种有效的立体控制的途径来合成（±）-cylindricineC。9-羟基非-1-en-5-酮肟与2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯的反应以高收率提供了7-氧杂-1-氮杂降冰片烷环加合物。双环异恶唑烷的形成是由于将肟共轭加成到二烯上而得到的瞬态硝酮，该瞬态硝酮自发地经历了分子内偶极环加成反应。通过以下方式将所得的级联序列衍生的环加合物转化为（±）-cylindricine C：（1）还原环化以设置BC环骨架;（2）碱诱导的环化以构建三环核心;和（ 3）正己基侧链的氧化-共轭加成以完成合成。
• Utilization of a Michael Addition: Dipolar Cycloaddition Cascade for the Synthesis of (±)-Cylindricine C
  作者：Andrew C. Flick、Maria José Arevalo Caballero、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol8006056

  日期：2008.5.1

  A new approach to the marine alkaloid (+/-)-cylindricine C has been devised. The key element of the synthesis consists of a Michael addition/dipolar cycloaddition cascade between 2,3-bis(phenylsulfonyl)-1,3-butadiene and 9-triisopropylsilanyloxy-non-1-en-5-one oxime. The resulting cycloadduct was converted into (+/-)-cylindricine C by a sequence of reactions including a reductive cyclization, intramolecular

  已经设计出一种新的海洋生物碱（+/-）-cylindricine C的方法。合成的关键要素是由2,3-双（苯磺酰基）-1,3-丁二烯与9-三异丙基硅烷基氧基-非-1-烯-5-酮肟之间的迈克尔加成/偶极环加成级联组成。通过一系列反应包括还原性环化，分子内烯醇烷基化和共轭加成以引入正己基侧链，将所得的环加合物转化为（+/-）-cylindricineC。
• A Concise Total Synthesis of (−)-Cylindricine C through a Stereoselective Intramolecular <i>Aza</i>-[3 + 3] Annulation Strategy
  作者：Jacob J. Swidorski、Jiashi Wang、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol053059p

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text] An enantioselective total synthesis of (-)-cylindricine C is described, featuring a diastereoselective intramolecular aza-[3 + 3] annulation strategy and an interesting halohydrin formation of the C4-5 olefin for construction of C4-ketone. This work provides a unique approach to this family of natural products.

  [反应：见正文]描述了对映选择性的全合成（-）-cylindricine C，其特征在于非对映选择性分子内aza- [3 + 3]环化策略和有趣的卤代醇形成的C4-5烯烃，用于构建C4-酮。 。这项工作为该天然产品家族提供了独特的方法。
• Synthesis of the Marine Alkaloid Cylindricine C and Serendipitous Synthesis of Its 2,13-Di-<i>epi</i> Stereoisomer
  作者：Arnaud Pastor、Rohen Prinsloo、Kristen N. Burford、Andrew R. Macdonald、Masood Parvez、Chris Gendy、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01467

  日期：2023.10.6

  A new approach to the marine alkaloid cylindricine C afforded its previously unreported (±)-2,13-di-epi stereoisomer as the major product along with a minor amount of the racemic parent alkaloid. Key steps included a stereoselective dianion alkylation of a monoester of 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and an annulation based on the tandem conjugate addition of a primary amine to an acetylenic sulfone

  海洋生物碱 cylindricine C 的新方法提供了其先前未报道的 (±)-2,13-di- epi立体异构体作为主要产物以及少量的外消旋母体生物碱。关键步骤包括 1,2-环己烷二甲酸单酯的立体选择性双阴离子烷基化，以及基于伯胺与炔属砜的串联共轭加成的环化，然后对所得砜稳定的碳负离子进行分子内酰化。由此形成的顺式氮杂萘烷部分，包含产物的环己烷A环和烯胺酮B环，通过硒基氯诱导侧丁烯基取代基与烯胺酮部分的环官能化，然后进行硒代-Pummerer反应，进一步精制而成。脱磺酰化和烯胺酮还原得到最终产物。分子建模和 X 射线晶体学提供了对这些过程的进一步了解。
• Synthesis of cylindricine C and a formal synthesis of cylindricine A
  作者：Timothy J. Donohoe、Ptoton M. Brian、Gráinne C. Hargaden、Timothy J.C. O’Riordan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.044

  日期：2010.8

  This paper reports the synthesis of the alkaloid natural product (+/-)-cylindricine C, in addition to a formal synthesis of (+/-)-cylindricine A. The key step in our sequence is the (ipso) regioselective addition of an alkyl Grignard reagent to a C-2 substituted pyridinium salt to generate the dihydropyridone core of the alkaloid targets. After cyclisation to form the A and C rings of the cyclindricines the net outcome is a short (13 steps) synthesis of this natural product. (C) 2010 Published by Elsevier Ltd.