1,2,3,6,7,8-hexahydro-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one | 69956-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - Pyrroloazepines
• 英文名称: 1,2,3,6,7,8-hexahydro-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
• 英文别名: 2,3,7,8-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5(6H)-one；1,2,3,6,7,8-Hexahydropyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
• CAS: 69956-21-4
• 化学式: C₉H₁₃NO
• 分子量: 151.208
• InChiKey: LHPMIVWEFNBFIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,6,7,8-hexahydro-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.42h， 生成 hexahydro-1H-cyclopenta[b]pyrrolo[1,2-a]azepine-5,10-(6H,11H)-dione
  参考文献：
  名称：

  还原氧-纳扎罗夫环化促进环戊[1,2-b]吡咯并[1,2-a]氮杂环体系的便捷构建：百部明和三尖杉碱的正式全合成

  摘要：

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00035
• 作为产物：
  描述：

  2-(3'-N,O-di(tert-butoxycarbonyl)hydroxylaminopropyl)cyclohex-2-en-1-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,2,3,6,7,8-hexahydro-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
  参考文献：
  名称：

  将双环硝酮重排为内酰胺：光化学条件和修饰的Barton条件的比较。

  摘要：

  将硝酮重排成内酰胺可以通过光化学活化或通过用Tf（2）O处理，然后进行KOH促进的重排（对Barton最初引入的条件的修改）来进行。传统上证明，其中硝酮是稠合双环系统一部分的底物对于这种反应是有问题的。在这项研究中，准备了一系列单环，双环和三环稠合的硝酮，以研究产物对硝酮环大小和系链长度的依赖性。结果表明，苯中硝酮的光化学重排可提供相当不错的内酰胺收率（30-68％），而两步非光化学过程可提供相同目标的平均收率稍高（30-95％）。

  DOI：

  10.1021/jo035004b

文献信息

• Cation−n Control of Regiochemistry of Intramolecular Schmidt Reactions en Route to Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Michal Szostak、Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ol901771b

  日期：2009.10.1

  The regiochemistry of the intramolecular Schmidt reaction of 2-azidoalkylketones is controlled by placing a thioether substituent at the position adjacent to the ketone to provide access to a family of unsubstituted medium bridged twisted amides. This outcome is ascribed to the presence of stabilizing through-space interactions between the diazonium cation and the n electrons on heteroatom and does

  通过将硫醚取代基置于与酮相邻的位置来控制2-叠氮基烷基酮的分子内Schmidt反应的区域化学，以提供进入未取代的介质桥联的扭曲酰胺族的途径。该结果归因于重氮阳离子与杂原子上的n电子之间存在稳定的贯穿空间相互作用，并且不需要酮的锁定构象。
• Rearrangements of Bicyclic Nitrones to Lactams:  Comparison of Photochemical and Modified Barton Conditions
  作者：Yibin Zeng、Brenton T. Smith、John Hershberger、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/jo035004b

  日期：2003.10.1

  The rearrangement of nitrones to lactams can be carried out by photochemical activation or by treatment with Tf(2)O followed by KOH-promoted rearrangement (a modification of conditions originally introduced by Barton). Substrates in which the nitrone is part of a fused bicyclic ring system have traditionally proven problematic for this kind of reaction. In this study, a series of mono-, bi-, and tricyclic

  将硝酮重排成内酰胺可以通过光化学活化或通过用Tf（2）O处理，然后进行KOH促进的重排（对Barton最初引入的条件的修改）来进行。传统上证明，其中硝酮是稠合双环系统一部分的底物对于这种反应是有问题的。在这项研究中，准备了一系列单环，双环和三环稠合的硝酮，以研究产物对硝酮环大小和系链长度的依赖性。结果表明，苯中硝酮的光化学重排可提供相当不错的内酰胺收率（30-68％），而两步非光化学过程可提供相同目标的平均收率稍高（30-95％）。
• Reductive Oxy-Nazarov Cyclization toward Expedient Construction of a Cyclopenta[1,2-<i>b</i>]pyrrolo[1,2-<i>a</i>]azepine Ring System: Formal Total Syntheses of Stemonamine and Cephalotaxine
  作者：Xifei Yan、Qin Zhang、Jianfeng Zheng、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00035

  日期：2024.4.5

  cyclopenta[1,2-b]pyrrolo[1,2-a]azepine ring skeleton were achieved. The general synthetic strategy in the synthesis features the reductive oxy-Nazarov cyclization as key step, leading to the versatile construction of N-substituted spiro quaternary stereogenic centers from readily available starting materials.

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。