methyl O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-levulinoyl-1-thio-α-D-mannopyranosyl)-(1->3)-4,6-O-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 231284-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 糖脂
• 英文名称: methyl O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-levulinoyl-1-thio-α-D-mannopyranosyl)-(1->3)-4,6-O-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-2-[[(2R,4aR,6R,7S,8S,8aR)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-methylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] 4-oxopentanoate
• CAS: 231284-66-5
• 化学式: C₅₄H₆₀O₁₃S
• 分子量: 949.129
• InChiKey: KXNBQTIHCLZARR-IOFAMURMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  161
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl O-[3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranosyl]-(1->4)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranoside 、 methyl O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-levulinoyl-1-thio-α-D-mannopyranosyl)-(1->3)-4,6-O-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 4 Angstroem MS 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到(S)-p-methoxybenzaldehyde -(1->4)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(4,5-dichlorophthalimido)-β-D-glucopyranosid-4-yl>

  参考文献：

  名称：

  对甲氧基苄基辅助β-甘露糖基化中拴系中间体的立体化学

  摘要：

  我们先前已经开发了立体控制合成β-甘露糖苷的新方法。从2- O- PMB（对甲氧基苄基）保护的甘露糖基供体1开始，在氧化条件下转化成混合的乙缩醛3，然后活化异头位置，得到β-甘露糖苷作为单一立体异构体。尽管在合成Asn连接的聚糖链的核心结构中已经进一步证明了该方法的实用性，但是关于混合乙缩醛的立体化学仍然存在不确定性。为了对该中间体进行立体化学分配，非对映体缩醛14a，15a和14B，15B是从制备9 + 10 / 7和11 + 12 / 13分别。借助NMR和使用DADAS 90的计算方法对空间位阻进行定量研究的结论是，由2 - O -PMB保护的9衍生的14a / 15a具有（S）构型，而从2- O衍生的14b / 15b -unprotected 11具有（R）配置。根据特点1固有的（H-NMR图案小号）异构体，4,6- ø -亚苄基保护的30 - 35，从thiomannoside

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1367::aid-ejoc1367>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4 Angstroem MS 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 127.5h， 生成 methyl O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-levulinoyl-1-thio-α-D-mannopyranosyl)-(1->3)-4,6-O-benzylidene-2-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  对甲氧基苄基辅助β-甘露糖基化中拴系中间体的立体化学

  摘要：

  我们先前已经开发了立体控制合成β-甘露糖苷的新方法。从2- O- PMB（对甲氧基苄基）保护的甘露糖基供体1开始，在氧化条件下转化成混合的乙缩醛3，然后活化异头位置，得到β-甘露糖苷作为单一立体异构体。尽管在合成Asn连接的聚糖链的核心结构中已经进一步证明了该方法的实用性，但是关于混合乙缩醛的立体化学仍然存在不确定性。为了对该中间体进行立体化学分配，非对映体缩醛14a，15a和14B，15B是从制备9 + 10 / 7和11 + 12 / 13分别。借助NMR和使用DADAS 90的计算方法对空间位阻进行定量研究的结论是，由2 - O -PMB保护的9衍生的14a / 15a具有（S）构型，而从2- O衍生的14b / 15b -unprotected 11具有（R）配置。根据特点1固有的（H-NMR图案小号）异构体，4,6- ø -亚苄基保护的30 - 35，从thiomannoside

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1367::aid-ejoc1367>3.0.co;2-n

文献信息

• On the Stereochemistry of Tethered Intermediates inp-Methoxybenzyl-Assisted β-Mannosylation
  作者：Matthias Lergenmüller、Tomoo Nukada、Koji Kuramochi、Akihito Dan、Tomoya Ogawa、Yukishige Ito

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199906)1999:6<1367::aid-ejoc1367>3.0.co;2-n

  日期：1999.6

  under oxidative conditions followed by the activation of the anomeric position affords β-manno-glycoside as a single stereoisomer. Although the utility of this method has been further demonstrated in the synthesis of the core structure of Asn-linked glycan chains, there remained uncertainty with respect to the stereochemistry of the mixed acetal. In order to make a stereochemical assignment of this

  我们先前已经开发了立体控制合成β-甘露糖苷的新方法。从2- O- PMB（对甲氧基苄基）保护的甘露糖基供体1开始，在氧化条件下转化成混合的乙缩醛3，然后活化异头位置，得到β-甘露糖苷作为单一立体异构体。尽管在合成Asn连接的聚糖链的核心结构中已经进一步证明了该方法的实用性，但是关于混合乙缩醛的立体化学仍然存在不确定性。为了对该中间体进行立体化学分配，非对映体缩醛14a，15a和14B，15B是从制备9 + 10 / 7和11 + 12 / 13分别。借助NMR和使用DADAS 90的计算方法对空间位阻进行定量研究的结论是，由2 - O -PMB保护的9衍生的14a / 15a具有（S）构型，而从2- O衍生的14b / 15b -unprotected 11具有（R）配置。根据特点1固有的（H-NMR图案小号）异构体，4,6- ø -亚苄基保护的30 - 35，从thiomannoside