[(2S,3S,4R,5R,7R)-7-[(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-3-[bis(2-trimethylsilylethoxy)phosphoryloxy]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-methoxy-2,4-dimethylheptyl] 2,2-dimethylpropanoate | 218785-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: [(2S,3S,4R,5R,7R)-7-[(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-3-[bis(2-trimethylsilylethoxy)phosphoryloxy]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-methoxy-2,4-dimethylheptyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 218785-19-4
• 化学式: C₈₆H₁₇₆N₃O₁₇PSi₇
• 分子量: 1751.93
• InChiKey: IBNHVRGZBJHMGV-VHJBNFMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  23.01
• 重原子数：
  114
• 可旋转键数：
  53
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  213
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S,4R,5R,7R)-7-[(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-3-[bis(2-trimethylsilylethoxy)phosphoryloxy]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-methoxy-2,4-dimethylheptyl] 2,2-dimethylpropanoate 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：氰基四烯构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装和最终加工

  摘要：

  已经实现了导致 (+)-calyculin A 和 (-)-calyculin B（1 和 2）的收敛全合成，它们是强效、高选择性和显着细胞渗透性磷酸酶抑制剂 calyculin A 和 B 的对映体。在前面的论文中，我们概述了 C(9-25) 螺缩酮二丙酸酯亚基 (+)-BC 的不对称合成；在本文中，我们描述了 C(1-8) 氰基四烯的构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装以及对 (+)-1 和 (-)-2 的最终阐述。合成的亮点包括：应用一锅三组分 Suzuki 反应构建膦酸酯 A，一种光敏 C(1-8) 氰基四烯亚基的双功能三烯前体，C(26-) 的不对称合成32) 恶唑 (-)-D，利用 Silks-Odom 77Se NMR 协议来评估对映体纯度，

  DOI：

  10.1021/ja992135e
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3S,4R,5R,7R)-7-[(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-3-[bis(2-trimethylsilylethoxy)phosphoryloxy]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-9-(2-oxoethyl)-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-methoxy-2,4-dimethylheptyl] 2,2-dimethylpropanoate 、 (2-{(R)-3-[(2R,3R,4R)-2,3-Bis-(diethyl-isopropyl-silanyloxy)-4-dimethylamino-5-methoxy-pentanoylamino]-1-methyl-propyl}-oxazol-4-ylmethyl)-triphenyl-phosphonium; chloride 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 、 [(2S,3S,4R,5R,7R)-7-[(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-3-[bis(2-trimethylsilylethoxy)phosphoryloxy]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-methoxy-2,4-dimethylheptyl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：氰基四烯构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装和最终加工

  摘要：

  已经实现了导致 (+)-calyculin A 和 (-)-calyculin B（1 和 2）的收敛全合成，它们是强效、高选择性和显着细胞渗透性磷酸酶抑制剂 calyculin A 和 B 的对映体。在前面的论文中，我们概述了 C(9-25) 螺缩酮二丙酸酯亚基 (+)-BC 的不对称合成；在本文中，我们描述了 C(1-8) 氰基四烯的构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装以及对 (+)-1 和 (-)-2 的最终阐述。合成的亮点包括：应用一锅三组分 Suzuki 反应构建膦酸酯 A，一种光敏 C(1-8) 氰基四烯亚基的双功能三烯前体，C(26-) 的不对称合成32) 恶唑 (-)-D，利用 Silks-Odom 77Se NMR 协议来评估对映体纯度，

  DOI：

  10.1021/ja992135e

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、James J.-W. Duan、Joseph Barbosa、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Emmanuel Bertounesque、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/jo981813x

  日期：1998.10.1