(-)-1-azaspiro[5.5]undecane-2,7-dione | 244153-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (-)-1-azaspiro[5.5]undecane-2,7-dione
• 英文别名: (-)-(6R)-1-azaspiro[5,5]undecan-2,7-dione；Kishi (-)-lactam；(6R)-1-azaspiro[5.5]undecane-2,11-dione
• CAS: 244153-83-1
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₂
• 分子量: 181.235
• InChiKey: QCXGRODQLGCZCM-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1-azaspiro[5.5]undecane-2,7-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以86%的产率得到(+)-(6R,7S)-2-oxo-1-azaspiro[5,5]undecan-7-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Perhydrohistrionicotoxin的形式合成：到Kishi Lactam（1）的“双重亨利” /酶促不对称化途径。

  摘要：

  已制备了Kishi内酰胺（3）的两种对映体，Kishi内酰胺（3）是用于合成过氢组织神经毒素（pHTX）生物碱的通用中间体。合成途径涉及戊二醛和硝基缩醛5之间的“双亨利”缩合，得到内消旋二氧戊基二醇4，将其乙酰化并还原，得到内消旋二恶烷酰胺8。超声促进的8的脱缩醛化反应，然后进行Wittig烯化和还原，得到内消旋酰胺酯10。将其用酸水溶液溶解10，然后用二环己基碳二亚胺脱水环化得到内酰胺二醇11。乙酰化11得到内消旋二乙酸酯2，其是酯酶介导的水解成羟基乙酸酯的极好的底物。12使用Barton方案脱氧12，随后进行Zemplen脱酰基和Swern氧化 给出了Kishi内酰胺（3）的（-）-正肽。羟基乙酸12的莫法特氧化，然后进行缩酮保护和Zemplén脱酰基，得到缩酮醇19。19的Barton脱氧，然后缩酮水解，得到（+）-3。

  DOI：

  10.1021/jo990293i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-ethyl 2-(hex-5-enyl)-6-oxo-piperidine-2-carboxylate 在 sodium hydroxide 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-1-azaspiro[5.5]undecane-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  用脂肪酶动力学拆分肟酯 ?? 具有季碳中心的对映异构体富集结构单元的合成和全氢组织毒素的正式全合成

  摘要：

  Le dedoublement cinetique d'esters d'oximes catalyze par une lipase permet d'obtenir des oximes enantiomeriquement richies，portant des centre carbones carbones quaternerairesstereogeniques。在discuute de lastereospecificite des substrats, des effets de solvant et de l'utilisation de differents lipases。Le dedoublement cinetique d'oximes portant un groupe butyryle sous l'influence de la lipase PS, en present

  DOI：

  10.1139/v02-097

文献信息

• Kinetic resolution of oxime esters with lipases — synthesis of enantiomerically enriched building blocks with quaternary carbon centers and formal total synthesis of perhydro histrionicotoxin
  作者：Nicole Diedrichs、Ralf Krelaus、Ina Gedrath、Bernhard Westermann

  DOI：10.1139/v02-097

  日期：2002.6.1

  On discute de la stereospecificite des substrats, des effets de solvant et de l'utilisation de diverses lipases. Le dedoublement cinetique d'oximes portant un groupe butyryle sous l'influence de la lipase PS, en presence de butanol, donne les meilleurs valeurs d'ee pour l'oxime saponifiee et pour l'ester d'oxime residuel. Une transposition de Beckmann stereospecifique subsequente d'une oxime enantiomeriquement

  Le dedoublement cinetique d'esters d'oximes catalyze par une lipase permet d'obtenir des oximes enantiomeriquement richies，portant des centre carbones carbones quaternerairesstereogeniques。在discuute de lastereospecificite des substrats, des effets de solvant et de l'utilisation de differents lipases。Le dedoublement cinetique d'oximes portant un groupe butyryle sous l'influence de la lipase PS, en present
• Formal Synthesis of (+)- and (−)-Perhydrohistrionicotoxin:  A “Double Henry”/Enzymatic Desymmetrization Route to the Kishi Lactam¹
  作者：Frederick A. Luzzio、Richard W. Fitch

  DOI：10.1021/jo990293i

  日期：1999.7.1

  diacetate 2 which was an excellent substrate for esterase-mediated hydrolysis to hydroxyacetate 12. Deoxygenation of 12 using a Barton protocol, followed by Zemplén deacylation and Swern oxidation, gave the (-)-antipode of the Kishi lactam (3). Moffatt oxidation of hydroxyacetate 12 followed by ketal protection and Zemplén deacylation gave ketalalcohol 19. Barton deoxygenation of 19 followed by ketal hydrolysis

  已制备了Kishi内酰胺（3）的两种对映体，Kishi内酰胺（3）是用于合成过氢组织神经毒素（pHTX）生物碱的通用中间体。合成途径涉及戊二醛和硝基缩醛5之间的“双亨利”缩合，得到内消旋二氧戊基二醇4，将其乙酰化并还原，得到内消旋二恶烷酰胺8。超声促进的8的脱缩醛化反应，然后进行Wittig烯化和还原，得到内消旋酰胺酯10。将其用酸水溶液溶解10，然后用二环己基碳二亚胺脱水环化得到内酰胺二醇11。乙酰化11得到内消旋二乙酸酯2，其是酯酶介导的水解成羟基乙酸酯的极好的底物。12使用Barton方案脱氧12，随后进行Zemplen脱酰基和Swern氧化 给出了Kishi内酰胺（3）的（-）-正肽。羟基乙酸12的莫法特氧化，然后进行缩酮保护和Zemplén脱酰基，得到缩酮醇19。19的Barton脱氧，然后缩酮水解，得到（+）-3。