tert-butyl (1S,3R,6S)-3-methyl-5,7-dioxo-1-(2-oxoethyl)-11-azaspiro[5.8]tetradecane-11-carboxylate | 1401095-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: tert-butyl (1S,3R,6S)-3-methyl-5,7-dioxo-1-(2-oxoethyl)-11-azaspiro[5.8]tetradecane-11-carboxylate
• CAS: 1401095-69-9
• 化学式: C₂₁H₃₃NO₅
• 分子量: 379.497
• InChiKey: WHEWZXLREJBPEW-ZOCZFRKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,3R,6S)-3-methyl-5,7-dioxo-1-(2-oxoethyl)-11-azaspiro[5.8]tetradecane-11-carboxylate 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.5h， 以100%的产率得到2-[(1S,3R,6S)-3-methyl-11-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-5,7-dioxo-11-azaspiro[5.8]tetradecan-1-yl]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  集体合成石松（ - ） -生物碱和互变异构体锁定策略的全合成Lycojapodine一

  摘要：

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/

  DOI：

  10.1021/jo3017555
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (1R,3R,6S)-3-methyl-5,7-dioxo-1-prop-2-enyl-11-azaspiro[5.8]tetradecane-11-carboxylate 在 三乙烯二胺 、 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以81%的产率得到tert-butyl (1S,3R,6S)-3-methyl-5,7-dioxo-1-(2-oxoethyl)-11-azaspiro[5.8]tetradecane-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  集体合成石松（ - ） -生物碱和互变异构体锁定策略的全合成Lycojapodine一

  摘要：

  石蒜碱生物碱（+）-法西替明（1），（+ ）-法西替丁（2），（+ ）-草皮苷（4），（-）-lycojapodine A（6）和（-）-8的集体全合成-foxycerratinine（7）是由一种常见的前体（15）完成的，该方法基于fawcettimine型和serratinine型生物碱的拟议生物合成方法，基于高度简洁的路线而获得。分子内C-烷基化可以有效地安装具有挑战性的螺四价碳中心和氮杂-环壬烷环。三环骨架的制备以及氧杂-季中心的正确相对立体化学的建立是通过羟基定向的SmI 2介导的频哪醇偶联实现的。发现空前的串联跨环N-烷基化和Boc基团的去除实现了生物合成启发的过程，以提供所需的四环骨架。特别值得注意的是，独特而关键的互变异构体锁定策略可用于完成（-）-lycojapodine A的对映选择性全合成（6）。该合成过程的中心步骤是后期的高价碘氧化剂（IBX或Dess-Martin高碘烷）/

  DOI：

  10.1021/jo3017555