[(1R,4S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]cyclohex-2-en-1-yl]-dimethyl-phenylsilane | 221181-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1R,4S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]cyclohex-2-en-1-yl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 221181-95-9
• 化学式: C₂₂H₃₀Si₂
• 分子量: 350.651
• InChiKey: AERMGQOQJAHHKL-SZPZYZBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium tetrachloropalladate 、 [(1R,4S)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]cyclohex-2-en-1-yl]-dimethyl-phenylsilane 以 甲醇 为溶剂， 以58%的产率得到bis[trans-4-(dimethylphenylsilyl)(1-3-η)-cyclohexenyl]palladium chloride
  参考文献：
  名称：

  该β -甲硅烷基取代基和烯丙基结构部分中（η之间的相互作用的性质3 -烯丙基）钯配合物。实验与理论相结合的研究

  摘要：

  三个新的β -甲硅烷基取代的（η 3制备-烯丙基）钯络合物（3 - 5为了研究的烯丙基金属系统上的甲硅烷基官能的取代基的影响）。配合物3 - 5示出了向低磁场13的多种取代的烯丙基末端（C3）C NMR位移。当PPh 3配体与钯配位时，甲硅烷基对C3的去屏蔽作用最强。内部和外部亲核试剂都以高选择性攻击较少取代的烯丙基末端（C1）。略微简化的模型的结构和稳定性的理论分析化合物7 - 10通过在B3PW91级别上应用密度泛函理论进行分析。理论结果表明，π-烯丙基金属体系与C-Siσ键之间存在超共轭相互作用。这些相互作用的强度取决于甲硅烷基取代基的构象以及钯上辅助配体的σ-供体/π-受体特性。β取代基的作用增加了配合物的热力学稳定性，削弱了Pd-C3键，并促进了C-Si键的杂裂裂变。还得出结论，在强烈的β-甲硅烷基效应的存在下，亲核攻击的区域选择增强。

  DOI：

  10.1021/om980837r