氢二辛基铝 | 37167-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 氢二辛基铝
• 英文名称: di-n-octylaluminium hydride
• 英文别名: dioctylaluminum hydride；Hydrodioctylaluminum；dioctylalumane
• CAS: 37167-65-0
• 化学式: C₁₆H₃₅Al
• 分子量: 254.435
• InChiKey: GNPSMYTXIPVJDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.98
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢二辛基铝 、 辛烯 以 氘代甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 三辛基铝
  参考文献：
  名称：

  烷基铝氢化物上烯烃的插入，消除和异构化：一项实验和理论研究†

  摘要：

  插入，消除和异构化与辛烯的二Ñ -octylaluminium氢化[HAL（10月）2 ]，三Ñ -octylaluminium [铝（10月）3 ]和秒-octylaluminium种已被研究作为在推定的铝各个步骤基于逆热力学的烯烃异构化方法。尽管从[Al（Oct）3 ]中消除1-辛烯在能量上不利，但该过程是由高温真空蒸馏驱动的，从而导致对1-辛烯的选择性非常高（> 97％）。在高转化率下，如此获得的[HAl（Oct）2 ]主要以氢化物桥接的环状低聚物形式存在，而在低转化率下，混合的烷基/氢化物桥接的二聚体[（Oct）2 Al（μ-H）（μ-Oct）Al（Oct） 2 ]是主要种类。除去烯烃后回收的氢化二正辛基氢化铝可以循环使用，并且对辛烯的重新插入有活性。然而，内部辛烯（顺-和反-2-，3-和4-辛烯）仅部分插入，即使长时间加热后，伯烷基异构化也没有明显的仲烷基。

  DOI：

  10.1039/c5dt00955c
• 作为产物：
  描述：

  三辛基铝 生成 氢二辛基铝
  参考文献：
  名称：

  烷基铝氢化物上烯烃的插入，消除和异构化：一项实验和理论研究†

  摘要：

  插入，消除和异构化与辛烯的二Ñ -octylaluminium氢化[HAL（10月）2 ]，三Ñ -octylaluminium [铝（10月）3 ]和秒-octylaluminium种已被研究作为在推定的铝各个步骤基于逆热力学的烯烃异构化方法。尽管从[Al（Oct）3 ]中消除1-辛烯在能量上不利，但该过程是由高温真空蒸馏驱动的，从而导致对1-辛烯的选择性非常高（> 97％）。在高转化率下，如此获得的[HAl（Oct）2 ]主要以氢化物桥接的环状低聚物形式存在，而在低转化率下，混合的烷基/氢化物桥接的二聚体[（Oct）2 Al（μ-H）（μ-Oct）Al（Oct） 2 ]是主要种类。除去烯烃后回收的氢化二正辛基氢化铝可以循环使用，并且对辛烯的重新插入有活性。然而，内部辛烯（顺-和反-2-，3-和4-辛烯）仅部分插入，即使长时间加热后，伯烷基异构化也没有明显的仲烷基。

  DOI：

  10.1039/c5dt00955c

文献信息

• Insertion and isomerisation of internal olefins at alkylaluminium hydride: catalysis with zirconocene dichloride
  作者：Nandita M. Weliange、David S. McGuinness、Michael G. Gardiner、Jim Patel

  DOI：10.1039/c5dt03257a

  日期：——

  4-octene). In tetrahydrofuran the Zr–Al hydride clusters formed are more reactive and catalyse insertion and isomerisation of internal olefins to primary metal–alkyls, although this is accompanied by catalyst deactivation. Elimination and removal of 1-octene from the system post insertion/isomerisation was attempted, but it was found that the presence of the Zr catalyst leads to back-isomerisation to internal

  研究了二氯化锆[Cp 2 ZrCl 2 ]促进的在二正辛基氢化铝[Al（Oct）2 H]内烯烃的插入（氢化铝）和链走异构化。[Cp 2 ZrCl 2 ]与[Al（Oct）2 ]之间的反应H]在非极性溶剂中形成的簇包含Zr和Al之间的桥联氢化物配体。该体系促进了1-辛烯的氢铝化，但是对于内部辛烯（2-，3-，4-辛烯）而言基本上无效。在四氢呋喃中，形成的Zr-Al氢化物簇更具反应性，并催化内烯烃插入和异构化成伯金属烷基，尽管这会伴随催化剂失活。试图在插入/异构化之后从体系中消除和除去1-辛烯，但是发现Zr催化剂的存在导致反异构化为内部辛烯，以及进一步分解并形成正辛烷。理论上已经研究了催化剂分解的一些可能途径，包括还原Zr和消除烷烃。
• ——
  作者：V. V. Gavrilenko

  DOI：10.1023/a:1022412818827

  日期：——

  A simple method for one-step preparation of the organoaluminum compounds R3Al, R2AlH, R2R'Al, and RR'AlH by the reaction of MAIH(4) M = Li, Na) with R(2)AlHal (Hal = Cl, Br) and (alpha-olefins (3-methylbut-1-ene, hex-1-ene, oct-1-ene, dec-1-ene) was proposed.