2-diazo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,5-dimethylcyclohexanone | 153864-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-diazo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,5-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: 4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-diazonio-5,5-dimethylcyclohexen-1-olate
• CAS: 153864-93-8
• 化学式: C₁₅H₂₈N₂O₂Si
• 分子量: 296.485
• InChiKey: AENUSCQQOKHORE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 2-diazo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,5-dimethylcyclohexanone 反应 2.5h， 以88%的产率得到7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-ethoxy-6,6-dimethyl-spiro[3.4]octan-1-one
  参考文献：
  名称：

  由于容易开环，α-重氮酮产生二氢呋喃 - 供体-受体环丙烷中间体的环化

  摘要：

  合成了一系列 α-重氮酮，8、25、28、31 和 34，并在各种反应条件下检查了它们与乙基乙烯基醚的反应。在金属盐（Rh2(OAc)4、Pd(OAc)2、CuCl）存在下，生成乙氧基二氢呋喃 12、37、39、41 和 43。α-重氮酮 8 的敏化照射得到二氢呋喃 12 和环丁酮 7，而 α-重氮酮 8、25、28、31 和 34 的直接光解分别得到环丁酮 7、38、40、42 和 44。环丙基酮 45 的样品从 34 的醋酸铑 (II) 介导的反应中分离出来，并证明了其容易重排为二氢呋喃 43。总的来说，这些结果表明 α-重氮酮与富含电子的烯烃（如乙基乙烯基醚）反应的初始产物是环丙基酮。该中间体的供体-受体取代模式导致自发重排为二氢呋喃。因此，直接偶极环加成机制不涉及...

  DOI：

  10.1139/v96-269
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-2-[1-hydroxy-meth-(Z)-ylidene]-5,5-dimethyl-cyclohexanone 在 氢氧化钾 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 生成 2-diazo-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-5,5-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  由于容易开环，α-重氮酮产生二氢呋喃 - 供体-受体环丙烷中间体的环化

  摘要：

  合成了一系列 α-重氮酮，8、25、28、31 和 34，并在各种反应条件下检查了它们与乙基乙烯基醚的反应。在金属盐（Rh2(OAc)4、Pd(OAc)2、CuCl）存在下，生成乙氧基二氢呋喃 12、37、39、41 和 43。α-重氮酮 8 的敏化照射得到二氢呋喃 12 和环丁酮 7，而 α-重氮酮 8、25、28、31 和 34 的直接光解分别得到环丁酮 7、38、40、42 和 44。环丙基酮 45 的样品从 34 的醋酸铑 (II) 介导的反应中分离出来，并证明了其容易重排为二氢呋喃 43。总的来说，这些结果表明 α-重氮酮与富含电子的烯烃（如乙基乙烯基醚）反应的初始产物是环丙基酮。该中间体的供体-受体取代模式导致自发重排为二氢呋喃。因此，直接偶极环加成机制不涉及...

  DOI：

  10.1139/v96-269

文献信息

• Dihydrofurans from α-diazoketones: Facile rearrangement of donor-acceptor cyclopropanes
  作者：Elizabeth A. Lund、Isaac A. Kennedy、Alex G. Fallis

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91809-4

  日期：1993.10

  The direct synthesis of dihydrofurans 7, 11, and 23–25 from α-diazoketones 3, 8, and 20–22 is described. The cyclopropane intermediates generated upon treatment of the α-diazoketones with metal catalysts in the presence of ethyl vinyl ether rearranged spontaneously. Sensitized of 3 afforded 7 plus cyclobutanone 5 while direct photolysis gave the cyclobutanones 5, and 26–28.

  直接合成二氢呋喃的7，11，和23-25从α-重氮酮3，8，和20-22中描述。在乙基乙烯基醚存在下，用金属催化剂处理α-重氮酮时自然生成的环丙烷中间体。敏化3可得到7加环丁酮5，而直接光解则可得到环丁酮5和26-28。