二氯(p-甲基异丙苯)钌(II) 二聚体 | 128706-72-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钌
• 中文名称: 二氯(p-甲基异丙苯)钌(II) 二聚体
• 中文别名: 二氯(p-甲基异丙苯)钌(II)二聚体；对伞花烃二氯化钌
• 英文名称: [(p-cymene)RuCl2]2
• 英文别名: [(p-cymene)RuCl₂]₂
• CAS: 128706-72-9；52462-29-0；658044-18-9
• 化学式: C₂₀H₂₇Cl₄Ru₂
• 分子量: 611.386
• InChiKey: SYWZCPIJTFERNO-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  247.0-250.0 °C (dec.)(lit.)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、乙酸乙酯（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

安全信息

• TSCA：
  No
• 安全说明：
  S26,S61
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22-36-52/53

制备方法与用途

简介

二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌是一种催化剂，可用于有机化学反应，也可用于制备新型钌(II)配合物。

用途

硅氢化催化剂
环金属化钌与芳基亚胺和含氮杂环通过C-H键活化发生络合反应.
通过亚胺与PMHS的还原反应或借氢反应，催化环保的胺合成法。
利用钌催化腈类还原的实用和良性伯胺合成法。
利用借氢反应法的钌催化胺和磺酰胺的N-烷基化反应.

合成方法

将化合物溶解在水中，导致桥连结构XXI的自发形成。结构二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)。1H NMR（CDCl3）：7.27（s，2H，NHC），7.05（s，1H，NHS），5.86（m，2H、cymene），5.57（d，2H），5.51（d，1H、Cymen e），5.24（d，2H，cymene，4.51（bs，2H和CH2），4.11（bs，1H和CH2）3.50（s，6H，Me），2.82（m，1H），iPr），2.63（m，3H，CH2）、2.02（m、1H和CH2）1.86（s，Me），1.26（d，12H，iPr）。合成路线如图1所示。

图 二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)的合成路线

用途

通过亚胺的还原反应与 PMHS或者氢转借反应，用于更绿色的胺合成催化剂；一种通过钌催化腈类还原反应的、温和实用的伯胺合成反应；胺和磺胺通过氢转借方法，钌催化的N-烷基化反应；芳基亚胺以及含氮杂环通过C-H键活化反应的钌环金属化复合物

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯(p-甲基异丙苯)钌(II) 二聚体 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structures, and Norbornene ROMP Behavior of o-Aryloxide-N-Heterocyclic Carbene p-Cymene Ruthenium Complexes

  摘要：

  Treatment of the o-hydroxyaryl imidazolium proligands (2-OH-3,5-(Bu2C6H2)-Bu-t)(R)(C3H3N2)Br-+(-) (R = Pr-i (Ia), Bu-t (1b), Ph (1c), Mes (1d)) with 3 equiv of Ag2O afforded the corresponding silver complexes 2a-d. The subsequent metal-exchange reactions with [(p-cymene)-RuCl2](2) at room temperature yielded the desired o-aryloxide-N-heterocyclic carbene p-cymene ruthenium complexes 3a-d in nearly quantitative yields. All the complexes were characterized by H-1 and C-13 NMR, high-resolution mass spectrometry (HRMS), and elemental analysis. The molecular structure of complex 3b was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. The ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of norbornene (NBE) with 3a-d was studied. Among them, complex 3d showed high activity and efficiency toward ROMP of NBE at 85 degrees C without the need for any cocatalyst, and polymers with very high molecular weight (>10(6)) and narrow molecular weight distributions were obtained. This complex can also catalyze the alternating copolymerization of NBE and cyclooctene (COE).

  DOI：

  10.1021/om300474n