(R)-5-methoxyhex-2-enyl(tributyl)stannane | 151947-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (R)-5-methoxyhex-2-enyl(tributyl)stannane
• CAS: 151947-87-4
• 化学式: C₁₉H₄₀OSn
• 分子量: 403.236
• InChiKey: NYFAPEIQMZBHDE-GITXNKFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.82
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-methoxyhex-2-enyl(tributyl)stannane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 bismuth(III) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (3E,1S,6R)-6-methoxy-1-phenylhept-3-en-1-yl (2R)-2-(acetyloxy)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基有机铋试剂进行远程立体控制的开发和应用†

  摘要：

  5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与碘化铋（III）促进的醛的反应是立体选择性的，有利于（E）-1,5-抗-6-苄氧基-5-甲基烷基-3-en-1-ols。当由低价铋物种促进时，类似的5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基溴化物与醛的反应观察到相似的立体选择性，该低价铋物质是通过用粉状锌还原三碘化铋（III）制备的，从而提供“无锡”程序。4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与铋促进的醛的类似反应（III碘化物也具有立体选择性，但产率较低。尝试使用这些反应进行1，6-立体控制只会产生适度的立体选择性。特别是研究了产品化学方面的方面，将其立体选择性转化为具有在脂肪族链的1,5,9,13-和1,3,5-位带有甲基的具有立体异构中心的甲基的脂肪族化合物。从机理上讲，烯丙基有机铋物质可能参与这两组反应，但这并未得到证实，尽管在戊-2-烯锡烷和低价铋促进的碘化铋（Ⅲ）碘化物介导的反应中观察到了相

  DOI：

  10.1039/c3ob41931b
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (R,E)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)hex-2-enoate 在 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 生成 (R)-5-methoxyhex-2-enyl(tributyl)stannane
  参考文献：
  名称：

  1,6-asymmetric induction in Lewis acid promoted reactions of ε-methoxy- and ε-hydroxy-allylstannanes and aldehydes

  摘要：

  Allylstannanes with an epsilon-methoxy or epsilon-hydroxy substituent undergo reactions with aldehydes promoted by tin(IV)bromide to give syn-1,6-diol derivatives with useful regio- and stereo-selectivity.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79268-9

文献信息

• Effective 1,5-, 1,6- and 1,7-remote stereocontrol in reactions of alkoxy- and hydroxy-substituted allylstannanes with aldehydes
  作者：John S. Carey、Somhairle MacCormick、Steven J. Stanway、Aphiwat Teerawutgulrag、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c0ob01084g

  日期：——

  Alk-2-enylstannanes with 4-, 5- and 6-alkoxy- or -hydroxy-substituents are transmetallated stereoselectively with tin(IV) halides to generate allyltin trihalides which react with aldehydes to give (Z)-alk-3-enols with useful levels of 1,5-, 1,6- and 1,7-stereocontrol. Alk-2-enylstannanes with a stereogenic centre bearing a hydroxy or alkoxy group at the 4-, 5- or 6-position, react with overall (Z)-1,5-, 1,6- and 1,7-syn-stereoselectivity with respect to the hydroxy and alkoxy substituents. The analogous reactions of alkoxy- and -hydroxyalk-2-enylstannanes with a methyl bearing stereogenic centre at the 4- or 5-position react with overall (Z)-1,5- and 1,6-anti-stereoselectivity with respect to the hydroxy and methyl substituents.

  带有4、5和6-氧烷基或羟基取代基的烯基锡烷通过选择性转金属化与四氯化锡反应生成烯丙锡三卤化物，这些烯丙锡三卤化物与醛反应生成具有良好水平的1,5、1,6和1,7立体控制的(Z)-烯-3-醇。带有氢氧基或氧烷基取代基的烯-2-烯基锡烷在4、5或6位的立体中心与氢氧基和氧烷基取代基相对于整体以(Z)-1,5、1,6和1,7-顺式立体选择性反应。带有在4或5位置有立体中心的氧烷基和羟基烯-2-烯基锡烷的类似反应相对于羟基和甲基取代基以整体(Z)-1,5和1,6-反式立体选择性反应。