6,7-didehydro-2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan | 93630-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: 6,7-didehydro-2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan
• 英文别名: 11,12-dimethoxyspiro[1,2,4,6,8,9-hexahydroindolo[7a,1-a]isoquinoline-3,2'-1,3-dioxolane]
• CAS: 93630-79-6
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₄
• 分子量: 343.423
• InChiKey: FFRXDCQVEBFNSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  40.16
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-didehydro-2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到(+/-)-3-demethoxyerythratidinone
  参考文献：
  名称：

  A concise total synthesis of (.+-.)-3-demethoxyerythratidinone based on an acid-promoted double cyclization of .ALPHA.-sulfinylacetamides.

  摘要：

  以从亚砜 5 中得到的普默尔重排中间体的串联阳离子环化为关键步骤，通过 8 次化学反应，以均藜芦胺（1）为原料，完成了红景天生物碱 (±)-3-demethoxyerythratidinone (20) 的全合成，总收率为 39%。特别值得注意的是，用对甲苯磺酸加热 5，可得到单一立体异构体的赤藓红 6（以及去保护衍生物 7），而在乙二醇存在下对 5 进行类似处理，最初可得到双环内酰胺 8，然后在所用的反应条件下发生环化，得到两种非对映赤藓红 6 和 9 的混合物。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.907
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (4aS,5S,13bR)-5-hydroxy-11,12-dimethoxy-6-oxospiro[1,2,4,5,8,9-hexahydroindolo[7a,1-a]isoquinoline-3,2'-1,3-dioxolane]-4a-carboxylate 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 乙酸酐 、 对甲苯磺酸 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 6,7-didehydro-2,2-ethylenedioxy-15,16-dimethoxy-cis-erythrinan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of erythrina and related alkaloids. XXII. Intramolecular cyclization approach. 1): New synthetic route to erythrinan and related heterocycles and synthesis of (.+-.)-3-demethoxy-erythratidinone.

  摘要：

  将环烷酮-2-羧酸酯与β-芳基乙胺加热，并对所得到的烯胺酯进行草酰化，随后经过路易斯酸催化的分子内环化反应，可以很好地获得多种红豆杉类杂环化合物。该方法不仅广泛适用于红豆杉类化合物的合成，还可用于A-去甲基和A-同源物以及红豆杉的环-D变体的合成。产品中的烷氧羰基团可以通过一种新的去羧基化方法（与氯化镁-二甲基亚硫酰胺的组合加热）轻松去除。因此，从2-乙氧羰基-4,4-乙烯基二氧环己酮出发，经过几步反应以高产率合成了2,8-二氧红豆杉派生物（35），并可以很容易地转化为天然红豆杉生物碱3-去甲氧基红豆杉啶酮。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.1462

文献信息

• Tsuda, Yoshisuke; Nakai, Akira; Ito, Kazuo, Heterocycles, 1984, vol. 22, # 8, p. 1817 - 1820
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Nakai, Akira、Ito, Kazuo、Suzuki, Fumio、Haruna, Mitsumasa

  DOI：——

  日期：——