摘要:
我们最近采用硅立体硅烷作为立体化学探针来阐明 B(C6F5)3 催化的酮氢化硅烷化的机制。当使用前手性酮时,观察到合理的立体诱导,源于硅原子的立体性,手性通过手性硅烷与羰基氧原子的单点结合从硅转移到碳。在本研究中,我们通过酮取代模式的系统变化进一步阐述了这一非凡的观察结果。然后我们还包括前手性亚胺以测试非对映控制。出乎意料的是,这些物质类别,酮和亚胺,在使用硅立体硅烷还原时产生了截然相反的结果。虽然非对映选择水平在 C=O 减少(dr ≈ 80:20)方面还算不错,在 C=NR 减少中没有检测到不对称诱导。基于这些实验数据和我们之前的机理见解,我们提出了这些相关 B(C6F5)3 催化还原步骤的不同反应途径。除了这些机械影响外,我们还报告了一种不寻常的 1,6- 而不是传统的 1,2- 还原位阻二芳基取代的酮。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,69451