(R,R)-butanediol bis(trimethylsilyl) ether | 125473-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R,R)-butanediol bis(trimethylsilyl) ether
• 英文别名: (2R,3R)-2,3-Bis(trimethylsilyloxy)butane；(2R,3R)-2,3-bis-trimethylsilyloxy-butane；(2R,3R)-2,3-butanediol bis(trimethylsilyl ether)；trimethyl-[(2R,3R)-3-trimethylsilyloxybutan-2-yl]oxysilane
• CAS: 125473-19-0
• 化学式: C₁₀H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 234.486
• InChiKey: ZAPDHFWCOMITJN-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-butanediol bis(trimethylsilyl) ether 在 iodine pentafluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,3R,7R,8R)-5-Fluoro-2,3,7,8-tetramethyl-5λ⁵-ioda-1,4,6,9-tetraoxa-spiro[4.4]nonane
  参考文献：
  名称：

  对五氟化碘的化学贡献第三部分。α，β-甲基化IOD（V）-α，β-乙二醇酯氟化物的螯合和结构异构

  摘要：

  我们报道了IF 5与一系列α，β-三甲基甲硅烷基化的乙二醇酯的易位反应，其中α-和β-位的CH 3基团数量增加。短寿命中间体IF 4 [OC 2 H 4-n（CH 3）n O] X和X = Si（CH 3）3或IF 4和稳定的螯合物IF 3 [OC 2 H 4-n（CH 3）n O ]和IF [OC 2 H 4-n（CH 3）n O] 2（n = 0–4）被观察并表征。讨论了19 F-NMR光谱与甲基化程度，排列方式和立体化学有关的时间和温度依赖性，参考了以前发布的包含一系列单齿醇化物CH 3-n的单核和多核I（V）-化合物（ CH 3）ñ ø -和（CH 3）3 CCH 2 ø -（N = 0,2,3）[1,2]和二齿醇化物- O（CH 2）ñ ø -（N = 2,3， 4,5,6,12）[1]。与脂族α相反，β-二醇化芳族二醇化1,2-C 6 H4（O - ）2，1,2--C 6氯4（O

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81142-2
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-(-)-2,3-丁二醇 、 六甲基二硅氮烷 反应 48.0h， 生成 (R,R)-butanediol bis(trimethylsilyl) ether
  参考文献：
  名称：

  Silicon-29 NMR Spectra of tert-Butyldimethylsilyl and Trimethylsilyl Derivatives of Some Non-Rigid Diols

  摘要：

  29Si核磁共振谱测定了选定二醇的三甲基硅基（TMS）和叔丁基二甲基硅基（TBDMS）衍生物在标准化条件下（即在稀释的CDCl3溶液中）。应用最近报道的TMS和TBDMS衍生物化学位移之间的相关性显示出明显和系统性的偏差，超过了实验误差和相关性误差估计。对偏差的两种可能解释是：两个笨重取代基之间的相互作用以及对简单羟基衍生物的报道相关性的无效性。对单羟基化合物的类似衍生物的独立研究表明，线性相关性成立，但斜率和截距与以前基于氨基酸衍生物研究所报告的值显著不同。对二醇衍生物获得的数据非常符合新的相关性，没有发现叔丁基TBDMS基团之间的相互作用的迹象。然而，在支链二醇衍生物中确实存在偏差，其中支链减少了氧原子表面与质子供体结合的可及性。当形成分子内氢键时，发现最大的偏差。

  DOI：

  10.1135/cccc19970761

文献信息

• Investigation of the asymmetric ionic Diels–Alder reaction for the synthesis of cis-decalins
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Jonathan P. Graham、Claire Wilson

  DOI：10.1039/b305116a

  日期：——

  limited subset of cis-decalin structures. Diastereoselectivities of 73% and 82% have been found for the asymmetric ionic Diels-Alder reaction between the chiral acetal derivatives of cyclohex-2-enone (6) and 2-methylcyclohex-2-enone (18) with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (7). Terminal substituents on the diene partner in general render the system unreactive. However a synthetically useful cis-decalin 31

  已经开发出离子Diels-Alder反应，其中α，β-不饱和缩醛与路易斯酸或布朗斯台德酸组合形成平衡浓度的活化的亲二烯体，以提供顺式十氢化萘的对映选择性合成。（2R，3R）-丁烷-2,3-二醇的Cyclohex-2-enone型手性缩醛已针对具有各种二烯的Lewis和Brønsted酸进行了筛选，可有效合成有限的顺式十氢萘结构子集。对于环己-2-烯酮（6）和2-甲基环己-2-烯酮（18）的手性乙缩醛衍生物与2,3-二甲基-丁烯之间的不对称离子Diels-Alder反应，发现非对映选择性为73％和82％。 1,3-丁二烯（7）。二烯配偶体上的末端取代基通常使体系不反应。但是，合成上有用的顺式十氢萘31
• Formaldehyde SAMP-Hydrazone as a Neutral Formyl Anion Equivalent: Asymmetric Synthesis of Substituted β-Formyl δ-Lactones and Furofuran Lactones
  作者：Dieter Enders、Juan Vázquez、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<893::aid-ejoc893>3.0.co;2-u

  日期：2000.3

  β-formyl δ-lactones 5 (de ≥ 98%, ee = 80-95%) and 4-substituted furofuran lactones 6 (de ≥ 98%, ee = 80->98%) in acceptable overall yields is reported. Key steps of the new procedure are an asymmetric Michael addition of formaldehyde SAMP-hydrazone (1) to 5,6-dihydro-2H-pyran-2-one (2) under neutral conditions, followed by trans-selective α-alkylation and subsequent cleavage of the auxiliary by ozonolysis

  α-β取代的甲酰基δ内酯的有效不对称合成5（DE≥98％，EE = 80-95％）和4-取代的内酯Furofuran型6（德≥98％，EE = 80-> 98％）在报告了可接受的总产量。该新方法的关键步骤是在中性条件下将甲醛SAMP hydr（1）不对称地添加到5,6-二氢-2 H-吡喃-2-酮（2）中，然后进行反式-选择性α-烷基化和随后通过臭氧分解或水解多米诺反应方案裂解助剂。给出的标题化合物的绝对构型基于三种X射线结构分析和NOE测量。
• Highly Enantioselective α-Alkenylation of Aldehydes and Ketones
  作者：Dieter Enders、Darren L. Whitehouse

  DOI：10.1055/s-1996-4263

  日期：1996.5

  The enantioselective synthesis of α-substituted β,γ-unsaturated aldehydes and ketones 6 via aldol reaction of SAMP-hydrazones (S)-2 with racemic α-phenylselenyl aldehydes 3 in good overall yields and high enantiomeric excesses (ee = 89-94%) is described.

  本文介绍了通过 SAMP-hydrazones (S)-2 与外消旋δ-苯基硒醛 3 的醛醇反应，以良好的总收率和较高的对映体过量（ee = 89-94%），对映选择性地合成δ-取代的δ²,δ³-不饱和醛和酮 6。
• Enantioselective Synthesis of Imperanene, a Platelet Aggregation Inhibitor
  作者：James C. Shattuck、Cheney M. Shreve、Sandra E. Solomon

  DOI：10.1021/ol0164482

  日期：2001.9.1

  Both enantiomers of imperanene, a platelet aggregation inhibitor, have been synthesized in 82-90% ee. The key step of establishing the chiral center was achieved through stereoselective alkylation with benzyl chloromethyl ether using Enders' RAMP/SAMP chiral auxiliary method. The natural product was determined to be the (S)-enantiomer through comparison of optical rotation data. Reaction: see text

  戊二烯（一种血小板聚集抑制剂）的两种对映体均以82-90％ee的比例合成。建立手性中心的关键步骤是通过使用Enders的RAMP / SAMP手性辅助方法与苄基氯甲基醚进行立体选择性烷基化来实现的。通过旋光度数据的比较确定天然产物为（S）-对映体。反应：见文字。
• Mechanism and applications of lithium amide-induced asymmetric rearrangements of 4-substituted and 4,4-disubstituted cyclopentene oxides to cyclopentenols
  作者：David M. Hodgson、Andrew R. Gibbs、Michael G. B. Drew

  DOI：10.1039/a907522d

  日期：——

  The preparation and lithium amide-induced rearrangements of 1,2-dideuterated 4-substituted cyclopentene oxides 11 and 19 are described, providing insight into the deprotonation mechanisms operating in such systems. Highly enantioselective syntheses of 4-substituted cis-4-hydroxymethylcyclopent-2-en-1-ols 32a–c are described. Also described are asymmetric syntheses of prostaglandin precursor 40 and (+)-iridomyrmecin (48) via highly enantioselective rearrangement of the epoxide 3 and subsequent Ireland–Claisen rearrangement.

  介绍了 1,2-二氚代 4-取代环戊烯氧化物 11 和 19 的制备和锂酰胺诱导的重排，为了解此类体系中的去质子化机制提供了见解。介绍了 4-取代顺式-4-羟甲基环戊-2-烯-1-醇 32a-c 的高对映选择性合成。还介绍了通过环氧化物 3 的高对映选择性重排和随后的爱尔兰-克莱森重排，不对称合成前列腺素前体 40 和 (+)-iridomyrmecin (48)。