(Cp*)2 dimethylhafnium(IV) | 116437-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Cp*)2 dimethylhafnium(IV)
• 英文别名: Cp'2HfMe2；(C₅Me₅)₂HfMe₂；(Cp*)₂HfMe₂
• CAS: 116437-01-5
• 化学式: C₂₂H₃₆Hf
• 分子量: 479.018
• InChiKey: MZRREQWBBADRFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.44
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Cp*)2 dimethylhafnium(IV) 在 I₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以>99的产率得到Cp'2HfI2
  参考文献：
  名称：

  Organometallic thermochemistry. Metal hydrocarbyl, hydride, halide, carbonyl, amide, and alkoxide bond enthalpy relationships and their implications in pentamethylcyclopentadienyl and cyclopentadienyl complexes of zirconium and hafnium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00231a020
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)hafnium dichloride 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到(Cp*)2 dimethylhafnium(IV)
  参考文献：
  名称：

  使用 Cp*2HfH2 活化芳香族、脂肪族和烯烃碳氟键

  摘要：

  氢化铪 Cp*2HfH2 与一系列碳氟化合物反应以检查 C-F 键活化的范围。芳香族、乙烯基和脂肪族 C-F 键都显示出一定程度的反应性，并讨论了可能的机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejic.200600802

文献信息

• Formation of Unsaturated Vicinal Zr⁺/P Frustrated Lewis Pairs by the Unique 1,1-Carbozirconation Reactions
  作者：Xin Xu、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja5068146

  日期：2014.9.3

  respectively. Complex 4a adds to the N═O functionality of nitrosobenzene with formation of 10. The vicinal M(+)/P systems 4 behave as reactive frustrated Lewis pairs toward hetercumulenes, undergoing 1,2-addition to the C═O bond of CO2 and the S═O bond of SO2 to form the respective adducts 11 and 12. The Zr(+)/P FLP 4a reacts with PhN═S═O to give the addition product 13, in which the phosphane Lewis base has

  用三甲基甲硅烷基（二芳基膦基）乙炔 Ar2P-C≡C-SiMe3（Ar = Ph 或 p）处理茂金属阳离子络合物 [Cp*2MCH3](+)[B(C6F5)4](-)（M = Zr 或 Hf） -tolyl) 导致在温和条件下通过独特的 1,1-碳金属化反应形成内部磷烷稳定的阳离子 [Cp*2M-C(CH3)=C(SiMe3)PAr2](+) 4。相比之下，当使用含有炔烃 ( )2P-C≡C-SiMe3 的低路易斯碱度磷烷时，发生正常的 1,2-碳金属化生成配合物 5，显示出 Me-Si 基团与金属中心的配位. 配合物 4a 与正丁基异氰化物反应得到配位产物 6，其中保留了 Zr-P 键。用 N2O 处理 4a 通过磷烷的氧化得到五元金属杂环 7。邻位 M(+)/P 复合物 4 也显示出一些典型的 FLP 反应性。例如，它们添加到肉桂醛或多聚甲醛中，分别生成羰基加成产物 8 和 9。配合物
• Catalytic olefin ougomerization and polymerization with cationic group IV metal complexes [Cp2∗MMe(THT)]+[BPh4]−, M = Ti, Zr and Hf
  作者：J.J.W. Eshuis、Y.Y. Tan、J.H. Teuben、J. Renkema

  DOI：10.1016/0304-5102(90)85223-5

  日期：1990.11

  with oligomers up to C24 is obtained at room temperature whereas for M = Hf only the dimer 4-methyl-1-pentene and the trimer 4,6-dimethyl-1-heptene are formed. The dominant termination mechanism appears to be β-methyl transfer from the growing chain back to the metal centre, as has been demonstrated by deuterium labelling studies. No activity was observed towards other olefins and conjugated dienes such

  配合物的[Cp * 2 MME（THT）] + [BPH 4 ] -（THT =四氢噻吩; M =钛，锆，铪）已合成和它们相对于烯烃低聚和聚合研究性能**。对于M ＝ Ti，未观察到对乙烯和丙烯的催化活性。对于M = Zr，Hf的络合物[Cp ∗ 2 MMe（THT）] + [BPh 4 ] +是乙烯聚合的活性催化剂。所得的聚乙烯具有相对较高的摩尔质量和较低的分散性，具有很少的不饱和键和支链。锆和ha化合物与丙烯一起催化低聚。对于M ＝ Zr，在室温下获得具有高达C 24的低聚物的宽产物分布，而对于M ＝ Hf，仅形成二聚物4-甲基-1-戊烯和三聚物4，6-二甲基-1-庚烯。正如氘标记研究所证实的那样，主要的终止机制似乎是β-甲基从生长链转移回金属中心。没有观察到对其他烯烃和共轭二烯（例如1-丁烯，1-己烯，苯乙烯或1,3-丁二烯（M = Ti，Zr，Hf））的活性。
• Evidence for the Involvement of 5f Orbitals in the Bonding and Reactivity of Organometallic Actinide Compounds: Thorium(IV) and Uranium(IV) Bis(hydrazonato) Complexes
  作者：Thibault Cantat、Christopher R. Graves、Kimberly C. Jantunen、Carol J. Burns、Brian L. Scott、Eric J. Schelter、David E. Morris、P. Jeffrey Hay、Jaqueline L. Kiplinger

  DOI：10.1021/ja8067287

  日期：2008.12.24

  difference in the reactivities of the group 4 metal complexes and the actinides was used as a unique platform for investigating in depth the role of 5f orbitals on the reactivity and bonding in actinide organometallic complexes. The electronic structure of the (C(5)H(5))(2)M[eta(2)-(N,N')-CH(3)-N-N=CH(2)](2) (M = Zr, Th, U) model complexes was studied using density functional theory (DFT) calculations and compared

  二苯基重氮甲烷迁移插入双（烷基）和双（芳基）配合物（C（5）Me（5））（2）AnR（2）的金属-碳键中产生第一个f元素双（肼基）配合物(C(5)Me(5))(2)An[eta(2)-(N,N')-RNN=CPh(2)](2) [An = Th, R = CH(3) (18 ), PhCH(2) (15), Ph (16); An = U, R = CH(3) (17), PhCH(2) (14)]，其特征是结合光谱学、电化学和 X 射线晶体学。两个肼基配体采用 eta(2)-配位模式，导致 20-电子（对于 Th）和 22-电子（对于 U）没有过渡金属类似物的配合物。事实上， (C(5)H(5))(2)Zr(CH(3))(2) 或 (C(5)Me(5))(2)Hf(CH(3))( 2）与二苯基重氮甲烷仅限于形成相应的单（肼基）络合物（C（5）R（5））（2）M[eta（2）-（N，N'）-CH（3）-NN
• Eshuis, Johan J. W.; Tan, Yong Y.; Meetsma, Auke, Organometallics, 1992, vol. 11, # 1, p. 362 - 369
  作者：Eshuis, Johan J. W.、Tan, Yong Y.、Meetsma, Auke、Teuben, Jan H.、Renkema, Jaap、Evens, George G.

  DOI：——

  日期：——
• 2,4,6-Trimethylpyridine–bishydrofluoride: a novel fluorinating reagent for organo transition-metal alkyls
  作者：Axel Herzog、Herbert W. Roesky、Felix Jäger、Alexander Steiner

  DOI：10.1039/cc9960000029

  日期：——

  Complexes [M(eta(5)-C(5)Me(5))F-3] (M = Zr 2, Hf 5), [Zr(eta(5)-C5H5)F-2] 7 and [Hf(eta(5)-C(5)Me(5))(2)F-2] 8 are obtained by treating the corresponding metal alkyls with [tmpy .(HF)(2)] (tmpy = 2,4,6-trimethylpyridine); using an excess of [tmpy .(HF)(2)] in the preparation of 2 and 5 leads to the complexes [Htmpy][M(eta(5)-C(5)Me(5))F-2}(mu-F)(3)] (M = Zr 3, Hf 6), respectively and a crystal structure determination of 3 confirms its ionic nature; [Ti(eta(5)-C(5)Me(5))Cl2F] 10 and 2 were synthesised also from their corresponding alkyls by alkyl-fluorine exchange using Me(3)SnF.