(+/-)-15,16-dimethoxy-7β-methylthio-cis-erythrinan-8-one | 82988-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: (+/-)-15,16-dimethoxy-7β-methylthio-cis-erythrinan-8-one
• 英文别名: 15,16-dimethoxy-7α-methylthio-cis-erythrinan-8-one
• CAS: 82988-57-6；97233-87-9
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₃S
• 分子量: 347.478
• InChiKey: UMPGHKOOKJJKQJ-IXDGSTSKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-15,16-dimethoxy-7β-methylthio-cis-erythrinan-8-one 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 15,16-dimethoxy-erythrin-6-ene
  参考文献：
  名称：

  Ishibashi, Hiroyuki; Sato, Kazumi; Ikeda, Masazumi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 605 - 610

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-(cyclohex-1-enyl)-N-<2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl>-α-(methylthio)acetamide 在 manganese triacetate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以54%的产率得到(+/-)-15,16-dimethoxy-7β-methylthio-cis-erythrinan-8-one
  参考文献：
  名称：

  Mn（III）/ Cu（II）介导的α-（甲硫基）乙酰胺氧化自由基环化反应生成赤藓酮。

  摘要：

  在Cu（OAc）2存在下用Mn（OAc）3处理N- [2-（3,4-二甲氧基苯基）乙基]-α-（甲硫基）乙酰胺3得到四氢吲哚-2-酮4，然后将其环化与Mn（OAc）3生成4-乙酰氧基红杉烷5。3，4-亚甲基二氧基苯基同源物8的类似反应也得到四氢吲哚-2-酮9，然而，其仅产生痕量的Mn（OAc）3。介导的环化产物11并提供氧化产物10。基于这些结果，认为4中的5的形成是通过吡咯环对阳离子自由基lX的亲核攻击而进行的，该自由基是由单个电子转移反应产生的用Mn（OAc）3 / Cu（OAc）2处理化合物16，在回收起始原料的情况下未得到赤藓烷衍生物，表明存在4的甲硫基对于实现赤藓烷5的形成至关重要。另一方面，使用Mn（OAc）3处理3，使用Cu（OTf）2代替Cu（OAc）作为添加剂图2给出了另一种赤藓烷17。该方法用于天然存在的赤藓生物碱3-脱甲氧基赤藓丁酮（20）的形式合成。

  DOI：

  10.1021/jo020573p

文献信息

• A concise construction of an erythrinane skeleton using Mn(III)/Cu(II)-mediated oxidative radical cyclization of α-methylthio amides
  作者：Atsushi Toyao、Shiho Chikaoka、Yoshifumi Takeda、Osamu Tamura、Osamu Muraoka、Genzoh Tanabe、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02335-2

  日期：2001.2

  Oxidative radical cyclizations of enamide 3 with Mn(OAc)(3) in the presence of Cu(II) were examined. When Cu(OAc)(2) was used as an additive, 4-acetoxyerythrinane derivative 5 was formed, whereas the use of Cu(OTf)(2) afforded simple erythrinane 6. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.