[Ru((E)-CH=CHSiMe3)(CNMe)3(PtBu2Me)2]I | 190247-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [Ru((E)-CH=CHSiMe3)(CNMe)3(PtBu2Me)2]I
• 英文别名: ditert-butyl(methyl)phosphane;ethenyl(trimethyl)silane;iodoruthenium(1+);isocyanomethane
• CAS: 190247-09-7
• 化学式: C₂₉H₆₂N₃P₂RuSi*I
• 分子量: 770.839
• InChiKey: YTUUVLCTBFGIPG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  RuH2Cl2(P(t-Bu)2Me)2 在 MeOH 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [Ru((E)-CH=CHSiMe3)(CNMe)3(PtBu2Me)2]I
  参考文献：
  名称：

  在末端炔烃和钌和O氢化物形成氢化亚乙烯基的过程中，氢化物不是观众的配体：机理差异

  摘要：

  RuHX（H 2）L 2（L = P t Bu 2 Me; X = Cl，I）和OsH 3 ClL 2（L = P i Pr 3）与末端炔烃以1：2的化学计量比反应（混合时间）得到MHX（C CHR）L 2和RCH CH 2。RuHX（H 2）L 2与PhC⋮CD的反应导致RuDX（C CHPh）L 2作为唯一的异构体。从炔在Ru-H键中插入以生成乙烯基，然后α-氢迁移，得到氢化物/亚乙烯基，可以理解该结果。已经通过从头算（B3LYP）计算来研究此反应路径，并确定了最小值和过渡态的位置。与同位素标记实验一致，表明从插入Ru-H键开始的路径比在配位炔烃配体中的1,2-迁移更有利。计算出有利的反应是从起始化合物到中间体和产物的放热，其所有过渡态的能量都大大低于分离的反应物的能量。该机制包括一个14电子η的形成1-乙烯基中间体，其在结构变化后产生16电子氢化物/亚乙烯基产物。相同的一般反应路径被

  DOI：

  10.1021/om971109r

文献信息

• New Access to Vinylidenes from Ruthenium Polyhydrides
  作者：Montserrat Oliván、Odile Eisenstein、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om970095m

  日期：1997.5.1

  with RuH3XL2 (X = Cl, I; L = PtBu2Me) occurs (in the time of mixing) in a 2:1 stoichiometry to release RHCCH2 and form the vinylidene complexes RuHX(CCHR)L2. Ab initio DFT (B3LYP) calculations show that the vinylidene complex has a Y structure with a Cl at the foot of the Y. No intermediate is seen for this reaction, even at low temperature, or for the analogous reaction of OsH3Cl(PiPr3)2. Since PhC⋮CD

  末端乙炔RC⋮CH（R = Ph和SiMe 3）与RuH 3 XL 2（X = Cl，I; L = P t Bu 2 Me）的反应在化学计量比为2：1的情况下发生释放RHC CH 2并形成亚乙烯基络合物RuHX（CCHR）L 2。从头算DFT（B3LYP）计算表明，亚乙烯基配合物具有Y结构，Y脚处带有Cl。即使在低温下或与OsH 3 Cl（P我Pr 3）2。由于PhC⋮CD仅形成同位素异构体RuDI（CCHPh）L 2和PhHC CHD，提出了一种机制，其中一个早期事件是在C⋮C键中添加Ru-H。对亚乙烯基配合物形成反应路径的初步计算研究支持了将乙炔插入Ru-H键的这一步骤。