9'-pyridin-2-yl-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-quinolizine] | 61667-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环庚烷
• 英文名称: 9'-pyridin-2-yl-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-quinolizine]
• 英文别名: 1,1-Ethylendioxy-9-(2-pyridyl)-chinolizidin (18)；1-pyridin-2-ylspiro[1,2,3,4,6,7,8,9a-octahydroquinolizine-9,2'-1,3-dioxolane]
• CAS: 61667-63-8
• 化学式: C₁₆H₂₂N₂O₂
• 分子量: 274.363
• InChiKey: GLHDKOJCRLWAEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  418.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  34.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9'-pyridin-2-yl-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-quinolizine] 、 溴乙酸乙酯 生成 1-ethoxycarbonylmethyl-2-(hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-quinolizine]-9'-yl)-pyridinium; bromide hydrobromide
  参考文献：
  名称：

  Studies on tertiary amine oxides. 59. A new total synthesis of dl-allomatridine.

  摘要：

  1, 1-亚乙基二氧-9-（2-吡啶基）喹嗪（1）通过溴化铵和溴乙酸乙酯的连续处理，经单氢溴酸盐（2）转化为 N-乙氧羰基吡啶鎓盐（3）。3 与盐酸的反应明显受到酸浓度的影响。因此，当用 15-20% 的盐酸加热 3 时，环会发生闭合，同时酮基和酯基发生水解和脱羧反应，生成 17-羟基化合物 (4)。用三乙胺加热得到脱水的吡啶鎓盐（5），用硼氢化钠还原，然后催化成 dl-异马立定（6）。另一方面，如图 2 所示，用 5-10%的盐酸加热 3 会产生羧酸 (9)，该羧酸也会通过酯 (10) 和闭环产物 (11) 转化为 6。30% 的酸作用于 3，然后进行类似的处理，可以得到 1-羟基-9-（2-吡啶基）喹嗪（7）。通过水解生成 1-氧代化合物 (12)，形成其氰醇 (13) 并在雷尼镍上进行氢化反应，进一步将 1 转化为 17-羟基allomatridine（8）。

  DOI：

  10.1248/cpb.25.79
• 作为产物：
  描述：

  hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-quinolizine] 在 mercury(II) diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 9'-pyridin-2-yl-hexahydro-spiro[[1,3]dioxolane-2,1'-quinolizine]
  参考文献：
  名称：

  Studies on tertiary amine oxides. 58. Reactions of substituted dehydroquinolizidines with pyridine N-oxide. (2).

  摘要：

  为了将2-吡啶基团引入1,1-二取代喹啉啶的9位，氯苯甲氧基吡啶铵（1）与9-去氢-1-氧喹啉啶（3）、去氢-1-乙氧羰基-1-羟基喹啉啶（13）和9-去氢-1,1-乙烯二氧喹啉啶（16）在二氯甲烷中反应，随后在无水乙醇中用硼氢钠还原反应物。虽然与3和13的反应没有得到令人满意的结果，但与16的反应得到了预期的1,1-乙烯二氧-9-(2-吡啶基)-喹啉啶（18），产率为17%，同时得到了去氢-1,1-乙烯二氧-x-(2-吡啶基)-喹啉啶（19）。与3或13的反应以及将2转化为13和16的过程中遇到的其他观察也被详细描述。

  DOI：

  10.1248/cpb.24.2509