1-Methyl-2-o-tolyl-1-trimethylsilanylmethyl-azepanium; iodide | 133745-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 1-Methyl-2-o-tolyl-1-trimethylsilanylmethyl-azepanium; iodide
• CAS: 133745-52-5
• 化学式: C₁₈H₃₂NSi*I
• 分子量: 417.449
• InChiKey: PMMGBYOJDVCGEK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methyl-2-o-tolyl-1-trimethylsilanylmethyl-azepanium; iodide 在 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-2,9-Dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,12a-octahydro-2-benzazecine 、 (Z)-2,9-Dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,12a-octahydro-2-benzazecine
  参考文献：
  名称：

  Conjugated-triene intermediates in the Sommelet-Hauser rearrangement of cyclic 1-methyl-2-phenylammonium 1-methylides.

  摘要：

  氟离子诱导的 1-甲基-1-(三甲基硅烷基)甲基-2-(2-取代苯基)吡咯烷鎓（3a）、-哌啶鎓（3b 和 3c）和-全氢氮杂卓鎓碘化物（3d 和 3e）的脱硅反应和-全氢氮杂卓碘化物（3d 和 3e），高产率地得到了含有共轭三烯键系统的八元环胺（5a）、九元环胺（5b 和 5c）和十元环胺（5d、5e、6d 和 6e）。这些三烯产物是环状 1-甲基-2-苯基铵 1-甲基化物（4）的 Sommelt-Hauser 重排的中间产物，在强碱或强酸（5b 除外）的存在下，可异构化成相应的 Sommelet-Hauser 重排产物（7）。在二甲苯中加热这些三烯，可得到斯蒂文斯重排产物（8）和开环胺（9）的混合物。在己烷中用紫外线照射三烯（5），可以选择性地生成 8。本文对反应机理进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.36
• 作为产物：
  描述：

  (2-methylphenyl)lithium 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 1-Methyl-2-o-tolyl-1-trimethylsilanylmethyl-azepanium; iodide
  参考文献：
  名称：

  Conjugated-triene intermediates in the Sommelet-Hauser rearrangement of cyclic 1-methyl-2-phenylammonium 1-methylides.

  摘要：

  氟离子诱导的 1-甲基-1-(三甲基硅烷基)甲基-2-(2-取代苯基)吡咯烷鎓（3a）、-哌啶鎓（3b 和 3c）和-全氢氮杂卓鎓碘化物（3d 和 3e）的脱硅反应和-全氢氮杂卓碘化物（3d 和 3e），高产率地得到了含有共轭三烯键系统的八元环胺（5a）、九元环胺（5b 和 5c）和十元环胺（5d、5e、6d 和 6e）。这些三烯产物是环状 1-甲基-2-苯基铵 1-甲基化物（4）的 Sommelt-Hauser 重排的中间产物，在强碱或强酸（5b 除外）的存在下，可异构化成相应的 Sommelet-Hauser 重排产物（7）。在二甲苯中加热这些三烯，可得到斯蒂文斯重排产物（8）和开环胺（9）的混合物。在己烷中用紫外线照射三烯（5），可以选择性地生成 8。本文对反应机理进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.36