| 196093-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• CAS: 196093-69-3
• 化学式: C₂₄H₅₂Ge₄Se₆
• 分子量: 1104.8
• InChiKey: ZHIWICPVUOHRJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1,1,2-trimethylpropyl)trichlorogermane 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  三环[5.1.1.1 3,5 ]四硅ach烷（Thex 2 Si 2 E 2）E 2（E = S，Se）和三环[5.1.1.1 3,5 ]四锗mac烷（Thex 2 Ge 2的合成，结构和性质E 2）E 2（E = S，Se）

  摘要：

  室温下，ThexSiCl 3（Thex = 1,1,2-三甲基丙基）与Li 2 S和Li 2 Se在四氢呋喃中的反应得到三环[5.1.1.1 3,5 ]四硅铝并烷烃（Thex 2 Si 2 S 2）S 2（1）和（Thex 2 Si 2 Se 2）Se 2（2）。ThexGeCl 3与Li 2 S和Li 2 Se的相似反应产生了三环[5.1.1.1 3,5 ]四甲基大hal烷（Thex 2 Ge2 S 2）S 2（3）和（Thex 2 Ge 2 Se 2）Se 2（4）。的X射线晶体1 - 4表明这些分子是同晶和具有应变“双层”样框架（坎迪亚尼结构）。化合物1和3在190°C下分别异构化为金刚烷样体系，即三环[3.3.1.1 3,7 ]四硅烷基噻吩（5）和三环[3.3.1.1 3,7 ]四锗烷（6）。对于4，向金刚烷笼的异构化发生在更低的温度（例如80°C）下，这表明Ge-Se双层笼比Si-S和Ge-S笼具有更高的反应性。

  DOI：

  10.1021/om970432r

文献信息

• Thermal Isomerization of Silicon and Germanium Sesquichalcogenides, Thex₄M₄E₆(M = Si, Ge; E = S, Se)
  作者：Masafumi Unno、Daisuke Ishii、Hideyuki Matusmoto

  DOI：10.1246/bcsj.72.2469

  日期：1999.11

  The isomerization of the sesquichalcogenides Thex4M4E6 (Thex = 1,1,2-trimethylpropyl, 1: M = Si, E = S; 2: M = Si, E = Se; 3: M = Ge, E = S; 4: M = Ge, E = Se) with the “double-decker”-type structures (Thex2M2E2)2E2, (1dd—4dd) to the corresponding compounds with the adamantane-type structures Thex4M4E6 (1ad—4ad) was studied. The skeletal rearrangement has been observed to be reversible in the case of sesquichalcogenides 1, 2, and 4; for 1 and 4, the isomerization has reached an equilibrium with preference for adamantane-type structures 1ad and 4ad, respectively, while the equilibrium in 2 has lain more to “double-decker”-type 2dd. On the other hand, the isomerization of 3dd to 3ad has been observed to be irreversible under the condition employed. In the temperature ranges 433—453 K (1dd), 373—393 K (3dd), and 358—383 K (4dd), the equilibrium has followed reversible first-order kinetics. The thermodynamic parameters determined for the forward isomerization, the “double-decker”-type structures (dd) → adamantane-type structures (ad), are as follows: for 1dd → 1ad, Ea = 35.9 ± 0.1 kcal mol−1, ln A = 30.8 ± 0.2 s−1, ΔH‡ = 35.0 ± 0.1kcal mol−1, ΔS‡ = −0.044 cal mol−1 K−1; for 3dd → 3ad, Ea = 35.9 ± 0.1 kcal mol−1, ln A = 38.3 ± 0.2 s−1, ΔH‡ = 34.6 ± 0.1 kcal mol−1, ΔS‡ = 13.7 cal mol−1 K−1; for 4dd → 4ad, Ea = 32.3 ± 0.1 kcal mol−1, ln A = 35.7 ± 0.1 s−1, ΔH‡ = 31.7 ± 0.3 kcal mol−1, ΔS‡ = 10.4 cal mol−1 K−1. The X-ray structure of new sesquichalcogenide 2ad is also reported.

  = 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究结果 研究