3-(dimethylphenylsilyl)cyclobutanone | 847158-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethylphenylsilyl)cyclobutanone
• 英文别名: 3-(Dimethylphenylsilyl)-cyclobutanone；3-[dimethyl(phenyl)silyl]cyclobutan-1-one
• CAS: 847158-84-3
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: UCLQUAUTIGIDGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.34
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dimethylphenylsilyl)cyclobutanone 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Contrasteric Stereochemical Dictation of the Cyclobutene Ring-Opening Reaction by a Vacant Boron p Orbital

  摘要：

  Cyclobutene, having a pinacolatoboryl group at the 3-position, was prepared by the reaction of trimethyl borate with a cyclobutenyl anion, which was generated by reductive lithiation of 3-(phenylselenyl)cyclobutene. Its thermal ring-opening reaction provided (Z)-1-borylbuta-1,3-diene selectively despite the arising steric congestion. The contrasteric behavior was accounted for by assuming an electron-accepting interaction of the vacant boron p orbital with the distorted breaking sigma orbital in the inward transition state.

  DOI：

  10.1021/ja043979n
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dichloro-3-(dimethylphenylsilyl)cyclobutanone 在 zinc/copper couple 作用下， 生成 3-(dimethylphenylsilyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  14族元素对环丁烯开环反应的取代作用†

  摘要：

  合成了一系列在3位带有14族元素的环丁烯，并研究了它们的热开环反应。 碳取代的 环丁烯通过向外的途径进行开环反应，仅得到E-二烯。另一方面，甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基取代的环丁烯的开环反应在向外和向内均发生，得到E和Z异构体的混合物。计算的过渡态和总体分析的结构特征表明，Z异构体的形成可归因于HOMO与第14组元素的σ *轨道之间的供体/受体相互作用。有趣的是，内向偏好的顺序是硅 > 锡 > 通用电器。通过考虑能隙和σ *轨道与HOMO之间的重叠量，来解释甲硅烷基，癸基和苯乙​​烯基取代基的这些旋转行为。

  DOI：

  10.1039/c004972g

文献信息

• Photochemical Deracemization of Chiral Alkenes via Triplet Energy Transfer
  作者：Thilo Kratz、Pit Steinbach、Stefan Breitenlechner、Golo Storch、Christoph Bannwarth、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.2c02511

  日期：2022.6.15

  to axially chiral alkenes is described. Starting from a racemic mixture, a major alkene enantiomer is formed due to selective triplet energy transfer from a catalytically active chiral sensitizer. A catalyst loading of 2 mol % was sufficient to guarantee consistently high enantioselectivities and yields (16 examples, 51%-quant., 81–96% ee). NMR studies and DFT computations revealed that triplet energy

  描述了一种对轴向手性烯烃的可见光介导的对映选择性方法。从外消旋混合物开始，由于催化活性手性敏化剂的选择性三重态能量转移，形成了主要的烯烃对映异构体。2 mol% 的催化剂负载量足以保证始终如一的高对映选择性和产率（16 个示例，51%-quant.，81-96% ee）。NMR 研究和 DFT 计算表明，三重态能量转移在次要烯烃对映异构体的底物-催化剂复合物中更快。由于这种对映异构体不断外消旋，主要对映异构体在光稳定状态下富集。