Acetic acid (1E,7E,9E)-(5S,6S)-2,6-dimethyl-13-oxo-5-triisopropylsilanyloxy-cyclopentadeca-1,7,9-trienylmethyl ester | 263155-41-5

• 英文名称: Acetic acid (1E,7E,9E)-(5S,6S)-2,6-dimethyl-13-oxo-5-triisopropylsilanyloxy-cyclopentadeca-1,7,9-trienylmethyl ester
• CAS: 263155-41-5
• 化学式: C₂₉H₅₀O₄Si
• 分子量: 490.799
• InChiKey: CHWQSGUECIEFDW-GHUIWCMNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (1E,7E,9E)-(5S,6S)-2,6-dimethyl-13-oxo-5-triisopropylsilanyloxy-cyclopentadeca-1,7,9-trienylmethyl ester 在 palladium on activated charcoal 甲醇 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 lithium carbonate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 143.83h， 生成 (4S,11R,16R)-11,16-carbonyldioxy-17,17-dimethoxy-8-epi-19-noraphidicol-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l
• 作为产物：
  描述：

  (4E,6E,12E)-(8S,9S)-8,12-dimethyl-13-methoxymethyl-9-(triisopropylsilyloxy)cyclopentadeca-4,6,12-trien-1-one 在 15-冠醚-5 、 二甲基溴化硼 、 sodium iodide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 Acetic acid (1E,7E,9E)-(5S,6S)-2,6-dimethyl-13-oxo-5-triisopropylsilanyloxy-cyclopentadeca-1,7,9-trienylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用串联环过环Diels-Alder / aldol反应的非对称合成Aphidicolin衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-hydroxyaphidicolin。

  摘要：

  [反应：见正文]使用新的串联跨环形Diels-Alder / aldol方法合成了Aphidicolin非天然衍生物（2）。以高度非对映选择性的方式构建8-表观双环烷骨架，并将其转化为（11R）-（-）-8-表-11-羟基两环素（2）。提出了一种用于困难的C16功能化的有效方法。

  DOI：

  10.1021/ol990341l

文献信息

• New Approach to Aphidicolin and Total Asymmetric Synthesis of Unnatural (11<i>R</i>)-(−)-8-Epi-11-hydroxyaphidicolin by Tandem Transannular Diels−Alder/Aldol Reactions
  作者：Guillaume Bélanger、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/jo0007635

  日期：2000.10.1

  The 8-epiaphidicolane skeleton (3) was formed in one key reaction by highly diastereoselective tandem transannular Diels-Alder (TADA)-aldol reactions from the trans-trans-cis trienic macrocycle (4). The unnatural derivative (11R)-(-)-8-epi-11-hydroxyaphidicolin (2) was thus constructed, and an original solution to the C16 functionalization problem of many aphidicolin (1) syntheses is presented.

  在一个关键的反应中，由反式-反式-三烯大环（4）的高度非对映选择性串联的环式Diels-Alder（TADA）-醛醇缩合反应形成了8-表二十二烷骨架（3）。因此，构建了非天然衍生物（11R）-（-）-8-epi-11-羟基aphidicolin（2），并提出了解决许多Aphidicolin（1）合成的C16功能化问题的原始方法。