摘要:
摘要提出了具有氧化还原活性的氨基苯酚盐螯合物的新型方形平面钴配合物的合成途径。与以前的报道相反,配体上的空间位阻不是形成低配位材料的先决条件。中性S =½配合物的X射线晶体结构度量数据与与一个亚氨基苯甲半乳糖基(1-)自由基和一个氨基酚盐(2-)配体结合的钴(III)最一致。1e-的添加可提供还原的同类物,它们也是方形平面钴(III),因为氧化还原活性配体接受电子以生成双(酰氨基酚)物种。配体的氧化还原活性促进了与氯亲电试剂的反应,生成了含有新的Co-Cl键的方形锥体产物。形成键的反应都正式需要金属片段的氧化,但是正式的钴氧化态没有变化。相反,该反应随着酰胺基苯酚酸酯配体的氧化而进行。配体氧化态的控制为形成键的氧化还原反应中1e-相对2e-选择性提供了一种机制。