(1R,2R,3S,5S)-3-Hydroxy-8-(hydroxy-phenyl-phosphinoylmethyl)-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylic acid methyl ester | 697291-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 托烷生物碱
• 英文名称: (1R,2R,3S,5S)-3-Hydroxy-8-(hydroxy-phenyl-phosphinoylmethyl)-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 697291-29-5
• 化学式: C₁₆H₂₂NO₅P
• 分子量: 339.328
• InChiKey: ROYNEUPSOLXJMX-PMOUVXMZSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3S,5S)-3-Hydroxy-8-(hydroxy-phenyl-phosphinoylmethyl)-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以68%的产率得到(1S,2R,4S,6S,7R,8R)-4-Oxo-4-phenyl-5-oxa-2-aza-4λ⁵-phospha-tricyclo[4.4.1.0^2,8]undecane-7-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  底物辅助的抗体催化。

  摘要：

  过渡态类似物设计的一种新策略被证明可以引发催化抗体。该策略基于底物辅助的抗体催化，并利用被设计为模拟过渡态进行分子内催化的类似物，从而有利于可以从底物募集催化基团的抗体。可卡因的苯甲酸酯的水解提供了一个例证。可卡因的苯甲酰基酯在稳定的椅子构象异构体中与质子化氮相距较远，但在拉紧的船形中较近。稳定船形并接近酯和胺的抗体可以催化酯水解。为了模拟分子内催化的过渡态，我们合成了可卡因类似物，该可卡因类似物用亚甲基苯基次膦酸酯桥取代了烷烃，取代了该酯。这种桥接的类似物引发了450种抗类似物抗体中的85种可卡因酯酶，这一性能明显优于具有相同系链的简单的基于膦酸酯的类似物。类似物与“高能”构象体的对应消除了产物抑制。对于某些多官能靶，底物辅助可以是引发催化抗体的有效策略。

  DOI：

  10.1039/b314264g
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3S,5S)-3-Hydroxy-8-(methoxy-phenyl-phosphinoylmethyl)-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylic acid methyl ester 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以99%的产率得到(1R,2R,3S,5S)-3-Hydroxy-8-(hydroxy-phenyl-phosphinoylmethyl)-8-aza-bicyclo[3.2.1]octane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  底物辅助的抗体催化。

  摘要：

  过渡态类似物设计的一种新策略被证明可以引发催化抗体。该策略基于底物辅助的抗体催化，并利用被设计为模拟过渡态进行分子内催化的类似物，从而有利于可以从底物募集催化基团的抗体。可卡因的苯甲酸酯的水解提供了一个例证。可卡因的苯甲酰基酯在稳定的椅子构象异构体中与质子化氮相距较远，但在拉紧的船形中较近。稳定船形并接近酯和胺的抗体可以催化酯水解。为了模拟分子内催化的过渡态，我们合成了可卡因类似物，该可卡因类似物用亚甲基苯基次膦酸酯桥取代了烷烃，取代了该酯。这种桥接的类似物引发了450种抗类似物抗体中的85种可卡因酯酶，这一性能明显优于具有相同系链的简单的基于膦酸酯的类似物。类似物与“高能”构象体的对应消除了产物抑制。对于某些多官能靶，底物辅助可以是引发催化抗体的有效策略。

  DOI：

  10.1039/b314264g