名称:
schweren carben-analogen的化学反应,R 2 M,M = Si,Ge,Sn:X。7-sila-norbornadiene:在有机金属中的卤素和热分解反应
摘要:
7-sila降冰片二烯(I–IV)在-20至+ 20°C下与卤素迅速反应,生成Me 2 SiHal 2(Hal = Cl,Br,I)和萘或苯衍生物(V–VIII)。然而,在0°C的CCl 4中,溴导致I产生令人惊讶的重排,生成2-溴硅烷化的萘(IX),因为似乎最好攻击烯烃基团。IX的甲基化和甲氧基化分别得到X和XI。IX的仔细水解产生了二硅氧烷VII。在160–200°C时未观察到将Me 2 Si插入SiHal,SiH,SiC或SnC键中,而通过一个单键平稳地插入了SnCl或SnH键中。步机制。卤素是从产生Me 2 SiHal的不同CHal键中提取的2有时是我4 Si 2 Hal 2。在这些情况下,亚甲硅烷基前体的降解始终是一阶的,并且类似于自发热解的降解。
DOI:
10.1016/0022-328x(86)80389-8