锂(RS)-(+)-甲基对甲苯基亚砜 | 112572-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 锂(RS)-(+)-甲基对甲苯基亚砜
• 英文名称: lithium (RS)-(+)-methyl p-tolyl sulfoxide
• 英文别名: lithium (R_S)-(+)-methyl p-tolyl sulfoxide；(R)-(+)-Methyl p-tolyl sulphoxide lithium carbanion；(R)-p-tolylsulfinylmethyllithium；(R)-lithiomethyl p-tolyl sulfoxide
• CAS: 112572-16-4
• 化学式: C₈H₉LiOS
• 分子量: 160.166
• InChiKey: PYOFUUQYGQFIQC-HNCPQSOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.23
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  锂(RS)-(+)-甲基对甲苯基亚砜 在 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (1S)-6,7-dimethoxy-1-[[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]methyl]-1-(trifluoromethyl)-3,4-dihydro-2H-isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  对映体纯 1-三氟甲基四氢异喹啉生物碱的立体选择性全合成

  摘要：

  对映异构纯 1-三氟甲基-四氢异喹啉生物碱类似物，其中 C-1 是四元立体中心，已通过 N-芳基乙基 γ-三氟-β-亚氨基亚砜 (R)-3 的立体选择性分子内 Pictet-Spengler 反应合成，和亚磺酰基助剂的后续详细说明。立体中心的绝对立体化学通过对 α-苯基丙酸酯 (1R,2'S)-10 进行 X 射线衍射测定。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199803)1998:3<435::aid-ejoc435>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-甲基对甲苯砜 生成 锂(RS)-(+)-甲基对甲苯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  KUNIEDA N.; NOKAMI J.; KINOSHITA M., BULL. CHEM. SOC. JAP. , 1976, 49, NO 1, 256-259

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of (−)-Macrolactin A
  作者：Joseph P. Marino、Michael S. McClure、David P. Holub、João V. Comasseto、Fabío C. Tucci

  DOI：10.1021/ja017177t

  日期：2002.2.1

  The total synthesis of (-)-macrolactin A, a 24-membered macrolide, has been achieved using a newly developed 1,3-diol synthon for the introduction of two key stereogenic centers. The synthon was derived from sequential use of the Noyori asymmetric reduction followed by chiral sulfoxide methodology. Tellurium-derived cuprate organometallics offered an efficient and highly stereoselective means for installation

  (-)-macrolactin A，一种 24 元大环内酯，已使用新开发的 1,3-二醇合成子实现了全合成，以引入两个关键立体中心。合成子源自 Noyori 不对称还原的顺序使用，然后是手性亚砜方法。碲衍生的铜酸盐有机金属化合物为安装 C8 Z/E-二烯提供了一种高效且高度立体选择性的方法，而 C15 E/E 链段则来自 Julia-Lythgoe 烯化。Yamaguchi 内酯化用于以收敛方法保护大环，最长的线性序列为 19 步，从 Noyori 酒精 6 开始。
• Use of Chiral Sulfoxide in the Asymmetric Synthesis of (+)-Virol C
  作者：Hélio A. Stefani、Paulo H. Menezes、Iguatemi M. Costa、Diogo O. Silva、Nicola Petragnani

  DOI：10.1055/s-2002-32973

  日期：——

  The total synthesis of virol C 1 was accomplished using a diastereoselective carbonyl reduction induced by a chiral sulfoxide, a Pummerer rearrangement to give the corresponding aldehyde fragment, and coupling reactions using Wittig and Cadiot-Chodk-iewicz protocols.

  病毒 C 1 的全合成使用由手性亚砜诱导的非对映选择性羰基还原、Pummerer 重排得到相应的醛片段以及使用 Wittig 和 Cadiot-Chodk-iewicz 方案的偶联反应来完成。
• Diastereoselective kinetically and thermodynamically controlled additions of (R)-(+)-methyl p-tolyl sulphoxide anion to imines (tolyl = C6H4Me)
  作者：Stephen G. Pyne、Branko Dikic

  DOI：10.1039/c39890000826

  日期：——

  The anion of (R)-(+)-methyl p-tolyl sulphoxide reacts diastereoselectively with imines to give chiral β-amino sulphoxides.

  （R）-（+）-甲基对甲苯基亚砜的阴离子与亚胺非对映选择性反应，得到手性β-氨基亚砜。
• Highly diastereoselective reduction of chiral β-ketosulphoxides under chelation control: application to the synthesis of (R)-(+)-n-hexadecano-1,5-lactone
  作者：Hiroshi Kosugi、Hiroshi Konta、Hisashi Uda

  DOI：10.1039/c39850000211

  日期：——

  The presence of zinc chloride in the reduction of chiral β-ketosulphoxides with di-isobutylaluminium hydride effects high 1,3-asymmetric induction to give β-hydroxysulphoxides; this method can be successfully applied to the synthesis of optically pure 1,4- or 1,5-lactones.

  在用二异丁基铝氢化物还原手性β-酮亚砜时，氯化锌的存在会导致较高的1，3-不对称诱导，从而生成β-羟基亚砜。该方法可以成功地应用于光学纯的1,4-或1,5-内酯的合成。
• Substituent Effect on the Enantioface-Differentiating Reaction of (<i>R</i>)-[Lithiomethyl<i>p</i>-Tolyl Sulfoxide] with<i>m</i>- or<i>p</i>-Substituted Acetophenones
  作者：Norio Kunieda、Junzo Nokami、Masayoshi Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.65.526

  日期：1992.2

  When lithiomethyl p-tolyl sulfoxide derived from (R)-(+)-[methyl p-tolyl sulfoxide] was allowed to react with acetophenones which have a variety of m- or p-substituents, the corresponding diastereometic mixture of β-hydroxy sulfoxides (RsSc and RsRc) was produced. The degree of enantioselectivity was affected by the nature of the substituent on benzene ring. The logarithms of the RsSc/RsRc values thus

  当衍生自 (R)-(+)-[甲基对甲苯亚砜]的硫代甲基对甲苯亚砜与具有多种间或对位取代基的苯乙酮反应时，相应的β-羟基亚砜的非对映混合物(RsSc 和 RsRc) 产生。对映选择性的程度受苯环上取代基的性质影响。由此获得的 RsSc/RsRc 值的对数与哈米特的 σ 值具有良好的相关性，提供了一条负直线。已经根据反应的立体化学来源讨论了结果。