2,2,3-trideuterotrimethylvinylsilane | 312493-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,3-trideuterotrimethylvinylsilane
• 英文别名: Trimethyl(1,2,2-trideuterioethenyl)silane
• CAS: 312493-91-7
• 化学式: C₅H₁₂Si
• 分子量: 103.212
• InChiKey: GCSJLQSCSDMKTP-WSWICNJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.05
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙烯基三甲基硅烷 在 1-deutero-2,3,4,5,6-pentafluorobenzene 、 [1,3-bis[2,6-diisopropylphenyl]-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene]Ni(η²-trimethyl(vinyl)silane)₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,2,3-trideuterotrimethylvinylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化芳烃与乙烯基硅烷的 C-H 硅烷化：快速且可逆的 β-Si 消除

  摘要：

  C6F5H 和 H2C=CHSiMe3 与催化 [iPr2Im]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1b) 的反应仅形成 CH 硅烷化产物 C6F5SiMe3，乙烯作为副产物（[iPr2Im] = 1,3-二（异丙基）咪唑-2-亚基）。催化 CH 键硅烷化很容易使用部分氟化的芳族底物，其中包含两个与 CH 键相邻的邻氟取代基和 1,2,3,4-四氟苯。较少氟化的底物反应较慢。在相同反应条件下，催化[IPr]Ni(η2-H2C=CHSiMe3)2 (1a) ([IPr] = 1,3-双[2,6-二异丙基苯基]-1,3-二氢-2H-咪唑- 2-亚基) 仅提供烯烃加氢芳基化产物 C6F5CH2CH2SiMe3。机理研究表明，在催化剂 1a 和 1b 的催化条件下，CH 活化和 β-Si 消除步骤是可逆的。使用催化 1a，尽管 β-Si 无法催化 CH 甲硅烷基化，但也观察到了在消除 β-Si

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05574

文献信息

• Regioselective Hydrocarbamoylation of 1-Alkenes
  作者：Yosuke Miyazaki、Yuuya Yamada、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.2012.298

  日期：2012.3.5

  Nickel/Lewis acid cooperative catalysis derived from [Ni(cod)2], AlEt3, and N-heterocyclic carbene (NHC) effects highly regioselective hydrocarbamoylation of 1-alkenes. Variously substituted formam...

  源自 [Ni(cod)2]、AlEt3 和 N-杂环卡宾 (NHC) 的镍/路易斯酸协同催化作用可对 1-烯烃进行高度区域选择性的烃甲酰化。各种替代形式...
• Room-Temperature Regioselective C−H/Olefin Coupling of Aromatic Ketones Using an Activated Ruthenium Catalyst with a Carbonyl Ligand and Structural Elucidation of Key Intermediates
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi、Eiichiro Mizushima、Shinji Murai

  DOI：10.1021/ja104918f

  日期：2010.12.22

  °C for 1-1.5 h afforded an activated ruthenium catalyst, Ru(o-C(6)H(4)PPh(2))(H)(CO)(PPh(3))(2), as a mixture of four geometric isomers. The activated complex showed high catalytic activity for C-H/olefin coupling, and the reaction of 2'-methylacetophenone with trimethylvinylsilane at room temperature for 48 h gave the corresponding ortho-alkylation product in 99% isolated yield. The activated catalyst

  介绍了钌催化芳香酮与烯烃反应的机理研究。用三甲基乙烯基硅烷在 90 °C 下处理原始催化剂 RuH(2)(CO)(PPh(3))(3) 1-1.5 小时，得到活化的钌催化剂 Ru(oC(6)H(4) PPh(2))(H)(CO)(PPh(3))(2)，作为四种几何异构体的混合物。活化的配合物对 CH/烯烃偶联显示出高催化活性，2'-甲基苯乙酮与三甲基乙烯基硅烷在室温下反应 48 小时，得到相应的邻位烷基化产物，分离产率为 99%。活化的催化剂具有耐热性，在回流甲苯条件下表现出优异的催化活性。室温下 CH/烯烃偶联的 (1)H 和 (31)P NMR 研究表明，邻钌配合物 P,P'-cis-C,H-cis-Ru(2'-(6' -MeC(6)H(4)C(O)Me))(H)(CO)(PPh(3))(2)，作为关键中间体参与反应。使用苯乙酮-d(5) 的同位素标记研究表明限速步骤是CC 键的形成，而不是CH
• Rhodium Complexes Bearing PAlP Pincer Ligands
  作者：Naofumi Hara、Teruhiko Saito、Kazuhiko Semba、Nishamol Kuriakose、Hong Zheng、Shigeyoshi Sakaki、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/jacs.8b04199

  日期：2018.6.13

  We report rhodium complexes bearing PAlP pincer ligands with an X-type aluminyl moiety. IR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction analysis of a carbonyl complex exhibit the considerable σ-donating ability of the aluminyl ligand, whose Lewis acidity is confirmed through coordination of pyridine to the aluminum center. The X-type PAlP-Rh complexes catalyze C2-selective monoalkylation of pyridine

  我们报告了带有 X 型铝基部分的 PAlP 钳形配体的铑配合物。羰基配合物的红外光谱和单晶 X 射线衍射分析表明铝基配体具有相当大的 σ 供体能力，其路易斯酸性通过吡啶与铝中心的配位得到证实。X 型 PAlP-Rh 配合物催化吡啶与烯烃的 C2 选择性单烷基化。
• Platinum(II) Phenylpyridyl Schiff Base Complexes as Latent, Photoactivated, Alkene Hydrosilylation Catalysts
  作者：Helena G. Lancaster、Joe C. Goodall、Samuel P. Douglas、Laura J. Ashfield、Simon B. Duckett、Robin N. Perutz、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/acscatal.4c01353

  日期：2024.5.17

  Photoactivated catalysts for the hydrosilylation of alkenes with silanes offer temporal control in manufacturing processes that require silicone curing. We report the development of a range of air-stable Pt(II) (salicylaldimine)(phenylpyridyl), [Pt(sal)(ppy)], complexes as photoinitiated hydrosilylation catalysts. Some of these catalysts show appreciable latency in thermal catalysis and can also be

  用于烯烃与硅烷的硅氢加成的光活化催化剂可在需要有机硅固化的制造过程中提供时间控制。我们报告了一系列空气稳定的 Pt(II)（水杨醛亚胺）（苯基吡啶）、[Pt(sal)(ppy)] 络合物作为光引发硅氢加成催化剂的开发。其中一些催化剂在热催化中表现出明显的潜伏期，并且还可以通过 LED 紫外光源（365 nm）快速（10 s）激活，从而得到选择性偶联三甲基乙烯基硅烷和六甲基甲硅烷氧基甲基硅烷以产生线性氢化硅烷化产物的体系。尽管无法检测到的（通过核磁共振光谱）量的预催化剂在紫外线照射下在引发氢化硅烷化所需的时间尺度内转化为活性形式，但可以测量这些系统的干净可靠的动力学，从而为 Pt 开发详细的机制。基于(sal)(ppy)的光活化氢化硅烷化。所提出的机制与之前提出的热激活 Karstedt 型 Pt(0) 系统的机制有密切的相似之处，但也有细微的差别。