(E)-tert-butyl(cyclooct-1-en-1-yloxy)dimethylsilane | 67788-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyl(cyclooct-1-en-1-yloxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(1E)-cycloocten-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 67788-03-8
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: XVSGZFFBCKJBKY-ACCUITESSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.25
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl(cyclooct-1-en-1-yloxy)dimethylsilane 在 三氟乙酸 硫酸 、 水 、 双氧水 、 iron(II) sulfate 作用下， 生成 十六碳二酸
  参考文献：
  名称：

  由甲硅烷基烯醇醚合成α，ω-二羧酸和不饱和羧酸

  摘要：

  已经描述了通过金属离子促进环状α-叔丁基-二甲基甲硅烷氧基氢过氧化物的开环合成α，ω-二羧酸和不饱和一元羧酸。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85919-5
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 吡啶 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-tert-butyl(cyclooct-1-en-1-yloxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Neumann,H.; Seebach,D., Chemische Berichte, 1978, vol. 111, p. 2785 - 2812

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Direct Access to Primary Amines from Alkenes by Selective Metal‐Free Hydroamination
  作者：Yi‐Dan Du、Bi‐Hong Chen、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202016679

  日期：2021.4.26

  selective synthesis of primary amines from easily available precursors is attractive yet challenging. Herein, we report the rapid synthesis of primary amines from alkenes via metal‐free regioselective hydroamination at room temperature. Ammonium carbonate was used as ammonia surrogate for the first time, allowing for efficient conversion of terminal and internal alkenes into linear, α‐branched, and α‐tertiary

  由容易获得的前体直接和选择性合成伯胺是有吸引力的，但仍具有挑战性。在此，我们报道了室温下通过无金属的区域选择性加氢胺从烯烃快速合成伯胺的方法。碳酸铵首次用作氨替代物，可在温和条件下将末端和内部烯烃有效转化为线性，α支化和α叔伯胺。该方法提供了一种直接而有效的方法，可用于制药化学和其他领域特别感兴趣的各种先进的，高度官能化的伯胺。
• Eu(fod)3 and SnCl4-catalyzed heterocycloadditions of O-silyl enol ethers deriving from cyclic ketones
  作者：Gilles Dujardin、Arnaud Martel、Eric Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01969-8

  日期：1998.11

  O-t-Butyldimethylsilyl enol ethers deriving from simple cyclic ketones acted as efficient dienophiles in the Lewis acid-catalyzed heterocycloadditions with methyl benzylidenepyruvate 1. Good selectivities were observed with cyclohexanone derivatives. Using Eu(fod)3, the dienophile 2b led to the expected endo adduct 3b (93–97%). When using SnCl4, the major product (89–95%) was found to be the “abnormal”

  OT丁基二甲硅烷基烯醇醚从充当与甲基benzylidenepyruvate路易斯酸催化heterocycloadditions高效亲双烯体的简单环酮衍生1。用环己酮衍生物观察到良好的选择性。使用Eu（fod）3，双亲物2b产生了预期的内加合物3b（93–97％）。当使用SnCl 4时，发现主要产物（89–95％）是带有反式环结的“异常”加合物5b。
• Lewis Acid Catalysed [4+2] Heterocycloadditions between Ketone Enol Ethers and β-Ethylenic α-Oxo Esters
  作者：Arnaud Martel、Stéphane Leconte、Gilles Dujardin、Eric Brown、Vincent Maisonneuve、Richard Retoux

  DOI：10.1002/1099-0690(20022)2002:3<514::aid-ejoc514>3.0.co;2-z

  日期：2002.2

  β-unsaturated α-oxo esters 1a−d and cyclic and acyclic ketone enol ethers 2a−l afforded heteroadducts 3−5 in high yields when either [Eu(fod)3] or SnCl4 were used as the catalyst. With methyl (E)-benzylidenepyruvate (1a), the two catalytic modes displayed divergent stereoselectivities. In the case of the heterocycloaddition of silyl enol ether 2h, X-ray investigations established the relative configurations

  (E)-γ-取代的β-不饱和α-氧代酯1a-d与环状和非环状酮烯醇醚2a-l之间的[4+2]杂环加成反应以高产率提供杂加合物3-5，当[Eu(fod )3] 或 SnCl4 用作催化剂。对于 (E)-亚苄基丙酮酸甲酯 (1a)，两种催化模式显示出不同的立体选择性。在甲硅烷基烯醇醚 2h 的杂环加成的情况下，X 射线研究确定了双环加合物 3h 和 5h 的相对构型，分别作为 [Eu(fod)3] 和 SnCl4 的主要异构体获得。这些分配提供了有关这些酸催化反应的协调与非协调机制的宝贵信息。与(E)-叔丁氧基亚甲基丙酮酸甲酯(1d)，事实证明，反应范围仅限于作为亲二烯体的烷基烯醇醚。在这种情况下，立体化学过程遵循不同的途径，例如加合物 4q 的 X 射线结构，当 SnCl4 是催化剂时，从 1d 和 1-甲氧基环己烯 (2f) 以总立体选择性获得。
• Synthesis of Functionalized Medium‐Sized <i>trans</i> ‐Cycloalkenes by 4π Electrocyclic Ring Opening/Alkylation Sequence
  作者：Tomohiro Ito、Masaki Tsutsumi、Ken‐ichi Yamada、Hiroshi Takikawa、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1002/anie.201906665

  日期：2019.8.19

  Development of a novel synthetic method for medium‐sized trans‐cycloalkenes (TCAs) is described. Functionalized TCAs are readily prepared from simple cycloalkanones in a few steps, namely, enol silyl ether formation, [2+2] cycloaddition, and domino 4π electrocyclic ring opening/alkylation (conjugate addition). The first example of central‐to‐planar chirality transfer from enantiomerically enriched

  描述了一种新型的合成方法，用于中等大小的反式环烯烃（TCA）。从几个步骤中，简单的环烷酮即可轻松制备官能化的TCA，即烯醇甲硅烷基醚的形成，[2 + 2]环加成和多米诺4π电环开环/烷基化（共轭加成）。还描述了从对映体富集的环丁烯到三氯乙酸的从中心到平面手性转移的第一个例子。