(-)-sibirine | 81202-54-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (-)-sibirine
• 英文别名: (6S,11S)-2-methyl-2-azaspiro[5.5]undecan-11-ol
• CAS: 81202-54-2
• 化学式: C₁₁H₂₁NO
• 分子量: 183.294
• InChiKey: BXXHMTANXSCKLP-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-methyl 3-allyl-2-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 5%-palladium/activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 102.25h， 生成 (-)-sibirine
  参考文献：
  名称：

  (-)-异硝胺、(-)-锡伯林和(+)-硝胺通过闭环复分解的对映选择性全合成

  摘要：

  天然存在的 2-azaspiro [5,5] undecan-7-ol (Nitraria) 生物碱的简明对映选择性全合成。(-) - 异硝胺、(-) - 锡伯林和 (+) - 硝胺分别以 42%、38% 和 25% 的总收率完成，从对映体纯的 (S) -甲基 3-烯丙基-2 开始，分六个步骤完成-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate (> 99% ee)。合成的关键特征涉及非对映选择性的 Hosomi - Sakurai 烯丙基化，然后是闭环复分解。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101256

文献信息

• Highly enantioselective construction of a quaternary carbon centre by the Pummerer-type reaction: a total synthesis of (–)-sibirine
  作者：Takeshi Imanishi、Toshiki Kurumada、Naoyoshi Maezaki、Kenji Sugiyama、Chuzo Iwata

  DOI：10.1039/c39910001409

  日期：——

  Highly enantioselective quaternary carbon formation (96% enantiomeric excess) is achieved by the Pummerer-type reaction of a chiral vinylic sulphoxide with allylmagnesium bromide; this method is applied to the synthesis of (–)-sibirine.

  手性乙烯基亚砜与烯丙基溴化镁的Pummerer型反应可实现高度对映选择性的季碳形成（对映体过量96％）。此方法适用于（-）-sibirine的合成。
• Expeditious Enantioselective Biomimetic Synthesis of theNitraria Alkaloids (+)-Isonitramine and (−)-Sibirine
  作者：David François、Marie-Christine Lallemand、Mohamed Selkti、Alain Tomas、Nicole Kunesch、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980202)37:1/2<104::aid-anie104>3.0.co;2-k

  日期：1998.2.2
• QUIRION, JEAN-CHARLES;GRIERSON, DAVID S.;ROYER, JACQUES;HUSSON, HENRI-PHI+, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 27, C. 3311-3314
  作者：QUIRION, JEAN-CHARLES、GRIERSON, DAVID S.、ROYER, JACQUES、HUSSON, HENRI-PHI+

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Total Syntheses of (-)-Isonitramine, (-)-Sibirine, and (+)-Nitramine by Ring-Closing Metathesis
  作者：Ganesh Pandey、C. Prasanna Kumara、Shiva Kumar Burugu、Vedavati G. Puranik

  DOI：10.1002/ejoc.201101256

  日期：2011.12

  Concise enantioselective total syntheses of naturally occurring 2-azaspiro[5,5]undecan-7-ol (Nitraria) alkaloids viz. (–)-isonitramine, (–)-sibirine, and (+)-nitramine are accomplished in 42, 38, and 25 % overall yield, respectively, in six steps starting from enantiomerically pure (S)-methyl 3-allyl-2-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate (>99 % ee). The key feature of the syntheses involves

  天然存在的 2-azaspiro [5,5] undecan-7-ol (Nitraria) 生物碱的简明对映选择性全合成。(-) - 异硝胺、(-) - 锡伯林和 (+) - 硝胺分别以 42%、38% 和 25% 的总收率完成，从对映体纯的 (S) -甲基 3-烯丙基-2 开始，分六个步骤完成-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridine-3-carboxylate (> 99% ee)。合成的关键特征涉及非对映选择性的 Hosomi - Sakurai 烯丙基化，然后是闭环复分解。