(hypophosphito)pentaamminecobalt(III) | 44820-03-3

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物
• 英文名称: (hypophosphito)pentaamminecobalt(III)
• CAS: 44820-03-3
• 化学式: CoH₁₇N₅O₂P
• 分子量: 209.134
• InChiKey: VDUFLFBAHIDDLI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  铬 、 (hypophosphito)pentaamminecobalt(III) 以 水 为溶剂， 生成 (dihydrophosphoryloxy)pentahydroxychromium(VIII)
  参考文献：
  名称：

  Sisley; Jordan, Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 2, p. 273 - 277

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  sodium hypophosphite monohydrate 、 以 水 为溶剂， 生成 (hypophosphito)pentaamminecobalt(III)
  参考文献：
  名称：

  Sisley; Jordan, Inorganic Chemistry, 1987, vol. 26, # 2, p. 273 - 277

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Outer-sphere redox reactions of [CoIII(NH3)5(H x P y O z )](m? 3)? complexes. A temperature- and pressure-dependence kinetic study on the influence of the phosphorus oxoanions
  作者：Manuel Martinez、Mari-Angel Pitarque、Rudi van Eldik

  DOI：10.1039/dt9960002665

  日期：——

  Outer-sphere redox reactions between [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–(HxPyOzm–= H2PO2–, H2PO3–, HPO32–, HP2O73–, P2O74–, γ-H2P3O103–, -HP3O104–, -P3O105–, β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– or -P3O105–) and [Fe(CN)6]4– have been studied as a function of pH, HxPyOzm– oxoanion, temperature and pressure. The effect of the oxidation state, size, geometry and extent of protonation of the HxPyOzm– oxoanions on the precursor-complex formation constant, electron-transfer rate constant, and thermal and pressure activation parameters has been investigated. The values obtained indicate that all the precursor-complex formation equilibrium constants, KOS, are the same except for the non-linear β-H3P3O102–, -H2P3O103–, -HP3O104– and -P3O105– oxoanions, where the values are consistently larger, indicating that hydrogen bonding plays a very important role. The electron-transfer rate constant for a series of [Co(NH3)5(HxPyOz)](m– 3)–, with linear oxoanions, increases on decreasing the negative charge on the complex k308= 0.73 × 10–3 and (8.5–11)× 10–3 s–1 for the γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2– and γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)], respectively}. For the non-linear β-P3O105– oxoanions a threshold is observed when the external oxo groups are protonated k308= 20 × 10–3 for β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ species and 0.84 × 10–3 s–1 for β-[Co(NH3)5(H2P3O10)], -[Co(NH3)5(HP3O10)]– or -[Co(NH3)5(P3O10)]2–}. The ΔH‡ values are within the range expected, while those of ΔS‡ and ΔV‡ vary considerably with the extent of protonation of the phosphorus oxoanionic ligands, being 13 J K–1 mol–1 and + 36 cm3 mol–1 and 69 J K–1 mol–1 and + 13 cm3 mol–1, respectively for the [Co(NH3)5(HP2O7)]–[Co(NH3)5(P2O7)]– couple. The ΔV‡ values depend strongly on the oxo group distribution of the oxophosphorus ligand + 13 and + 32 cm3 mol–1 for β- and γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2–, respectively}. Hydrogen bonding and solvent reorganization play a key role in the interpretation of the activation parameters.

  外球红氧还原反应在 [CoIII(NH3)5(HxPyOz)](m−3)−（HxPyOzm−= H2PO2−, H2PO3−, HPO32−, HP2O73−, P2O74−, γ-H2P3O103−, −HP3O104−, −P3O105−, β-H3P3O102−, −H2P3O103−, −HP3O104− 或 −P3O105−）与 [Fe(CN)6]4− 之间已作为 pH，HxPyOzm− 氧阴离子，温度和压力的函数进行研究。研究了氧化态、大小、几何形状以及 HxPyOzm− 氧阴离子的质子化程度对前驱体-复合物形成常数、电子转移速率常数以及热和压力激活参数的影响。获得的数值表明，所有的前驱体-复合物形成平衡常数 KOS 除了非线性 β-H3P3O102−，−H2P3O103−，−HP3O104− 和 −P3O105− 氧阴离子外，其他都相同，其中的数值始终较大，表明氢键起到了非常重要的作用。对于一系列具有线性氧阴离子的 [Co(NH3)5(HxPyOz)](m−3)− 复合物，电子转移速率常数随着复合物负电荷的减少而增加 k308= 0.73 × 10−3 和 (8.5−11)× 10−3 s−1，分别对应 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 和 γ-[Co(NH3)5(H2P3O10)]}。对于非线性 β-P3O105− 氧阴离子，当外部氧基质子化时观察到一个阈值 k308= 20 × 10−3 对于 β-[Co(NH3)5(H3P3O10)]+ 物种，0.84 × 10−3 s−1 对于 β-[Co(NH3)5(H2P3O10)]，−[Co(NH3)5(HP3O10)]− 或 −[Co(NH3)5(P3O10)]2−}。ΔH‡ 的数值在预期范围内，而 ΔS‡ 和 ΔV‡ 的数值随着磷氧阴离子配体的质子化程度变化显著，对于 [Co(NH3)5(HP2O7)]−[Co(NH3)5(P2O7)]− 伴侣分别为 13 J K−1 mol−1 和 + 36 cm3 mol−1，以及 69 J K−1 mol−1 和 + 13 cm3 mol−1。ΔV‡ 的值强烈依赖于氧基团在氧磷配体中的分布 β- 和 γ-[Co(NH3)5(P3O10)]2− 的值分别为 + 13 和 + 32 cm3 mol−1}。氢键和溶剂重排在激活参数的解释中起着关键作用。