(Z) 4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene | 73815-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: (Z) 4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene
• 英文别名: (Z)-4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene；4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene；cis-4-dimethylamino-4'-nitroazobenzene
• CAS: 73815-07-3
• 化学式: C₁₄H₁₄N₄O₂
• 分子量: 270.291
• InChiKey: LSFRFLVWCKLQTO-NXVVXOECSA-N

物化性质

• 沸点：
  449.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z) 4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene 以 乙醇 为溶剂， 生成 N,N-dimethyl-4-[(E)-(4-nitrophenyl)diazenyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  压力对 4-(二甲氨基)-4'-硝基偶氮苯热 Z-E 异构化的逆转

  摘要：

  已经发现，压力对 4-(二甲氨基)-4'-硝基偶氮苯 Z-E 异构化的动力学影响在 25°C 的三乙酸甘油酯中约 500 MPa 时逆转。在较低压力下，速率随压力增加而增加，但在较高压力下，随压力增加而迅速降低。这种反向压力效应最可能的原因是反应物和溶剂分子之间的粘性相互作用阻碍了分子内旋转运动。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.695
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-[(E)-(4-nitrophenyl)diazenyl]aniline 以 正己烷 为溶剂， 30.0 ℃ 、30.0 MPa 条件下， 生成 (Z) 4-(dimethylamino)-4'-nitroazobenzene
  参考文献：
  名称：

  偶氮苯的热异构化。三、取代基、溶剂和压力对推拉偶氮苯热异构化的影响

  摘要：

  研究了取代基、溶剂和压力对 4-二甲氨基-4'-硝基偶氮苯 (NDAAB) 衍生物的热顺反异构化速率的影响。2-甲基-和 2'-氯-NDAAB 异构化速度比 NDAAB 快，2'-甲基-和 2-氯-NDAAB 异构化速度比 NDAAB 慢。对于 2,2'-二甲基-和 2,2'-二氯-NDAAB，速率介于单取代的速率之间。这些发现与 4-（二甲氨基）偶氮苯 (DAAB) 衍生物的发现非常相似，在 NDAAB 和 DAAB 之间没有观察到动力学取代基效应的根本差异。活化体积为负值，随溶剂和取代基的不同而显着变化；它的大小通常随着溶剂极性的增加而增加。即使对于 DAAB 和 4，4'-双（二乙氨基）偶氮苯 (BDEAAB)，极性溶剂中的外部压力可明显加快该速率。得出的结论是，观察到的结果与逆...

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.1617

文献信息

• Kinetic Study of ThermalZ toE Isomerization Reactions of Azobenzene and 4-Dimethylamino-4′-nitroazobenzene in Ionic Liquids [1-R-3-Methylimidazolium Bis(trifluoromethylsulfonyl)imide with R=Butyl, Pentyl, and Hexyl]
  作者：Keita Baba、Hajime Ono、Eri Itoh、Sumitaka Itoh、Kyoko Noda、Toshinori Usui、Koji Ishihara、Masahiko Inamo、Hideo D. Takagi、Tsutomu Asano

  DOI：10.1002/chem.200600081

  日期：2006.7.5

  which indicated that the slow isomerization through the inversion mechanism with a nonpolar transition state was little influenced by the solvent properties, such as the viscosity and dielectric constant, of ionic liquids. On the other hand, the rate constants and the corresponding frequency factors of the Arrhenius plot were significantly reduced for the isomerization of 4-dimethylamino-4'-nitroazobenzene

  在三种通式为1-R-3-甲基咪唑鎓双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺（R =丁基，戊基和己基）的三种离子液体中检查了偶氮苯和4-二甲基氨基-4'-硝基偶氮苯的Z到E热异构化反应。在这些离子液体中测得的偶氮苯反应的一级速率常数和活化能与在普通有机溶剂中测得的一致，这表明通过具有非极性过渡态的转化机理进行的慢速异构化几乎不受溶剂的影响。离子液体的特性，例如粘度和介电常数。另一方面，对于4-二甲氨基-4'的异构化，Arrhenius图的速率常数和相应的频率因子显着降低。与具有相似介电性能的普通有机分子溶剂中的异构化相比，离子液体中的-硝基偶氮苯比较。尽管这些离子液体是粘性的，但速率常数的表观粘度依赖性不能通过溶液溶解反应的Kramers-Grote-Hynes模型或Agmon-Hopfield模型来解释。提出高极性旋转过渡态的正电荷中心和负电荷中心分别被周围的阴离子和阳离子稳定，并且必须重新排列离子，以
• Investigations of the Thermal Inversion Rates of Azobenzenes in Supercritical and Gaseous CO₂: A Shift from the Energy-Transfer-Limited to the TST-Valid Region at Low Densities
  作者：Toshinori Usui、Shigenobu Funahashi、Hideo D. Takagi、Tsutomu Asano

  DOI：10.1246/cl.1998.1159

  日期：1998.11

  Studies of slow thermal Z/E isomerization reactions around the N=N double bond of azobenzenes in supercritical and gaseous carbon dioxide revealed that a shift from the energy-transfer-limited to the TST-valid region predicted by Kramers takes place at relatively low densities.

  对超临界二氧化碳和气态二氧化碳中偶氮苯 N=N 双键周围的缓慢热 Z/E 异构化反应的研究表明，在相对较低的密度下，会发生从克拉默斯预测的能量转移受限区域到 TST 有效区域的转变。
• ON THE ROTATION VERSUS THE INVERSION MECHANISM IN THE THERMAL ISOMERIZATION OF<i>CIS</i>-AZOBENZENES
  作者：Seiji Shinkai、Yumiko Kusano、Kazuyoshi Shigematsu、Osamu Manabe

  DOI：10.1246/cl.1980.1303

  日期：1980.10.5

  The thermal cis-to-trans isomerization of an azobenzene covalently-bridged to azacrown ether occurs via the inversion mechanism, and the rotational mechanism is not allowed owing to the rigid ring structure. By using the “standard” azobenzene, it was demonstrated that the thermal isomerization of most cis-azobenzenes occurs via the inversion mechanism, the activation parameters being subject to a good

  与氮杂冠醚共价桥接的偶氮苯的热顺反异构化是通过反转机制发生的，由于刚性环结构，旋转机制是不允许的。通过使用“标准”偶氮苯，证明大多数顺式偶氮苯的热异构化是通过反转机制发生的，活化参数受良好的ΔH\eweq-ΔS\eweq补偿关系影响。
• PRESSURE DEPENDENCE OF THE PHOTOSTATIONARY trans/cis CONCENTRATION RATIO OF 4-DIMETHYLAMINO-4′-NITROAZOBENZENE. A NEW METHOD OF EVALUATING THE REACTION VOLUME
  作者：Tohru Tanaka、Yoshimi Sueishi、Shunzo Yamamoto、Norio Nishimura

  DOI：10.1246/cl.1985.1203

  日期：1985.8.5

  A simple method of obtaining the reaction volume by means of the photostationary state method has been proposed. The reaction volume for the cis-to-trans thermal isomerization of 4-dimethylamino-4′-nitroazobenzene in some solvents was found to be well correlated to the corresponding activation volume.

  提出了一种通过光稳态法获得反应体积的简单方法。研究发现，在某些溶剂中，4-二甲基氨基-4′-硝基偶氮苯的顺式-反式热异构化的反应体积与相应的活化体积密切相关。
• Effects of Solvent Fluctuations on the Rate of Thermal<i>Z</i>/<i>E</i>Isomerization of Azobenzenes and<i>N</i>-Benzylideneanilines
  作者：Tsutomu Asano、Kevin Cosstick、Hiroyuki Furuta、Kohei Matsuo、Hitoshi Sumi

  DOI：10.1246/bcsj.69.551

  日期：1996.3

  Effects of pressure on thermal Z/E isomerization of substituted N-benzylideneanilines and azobenzenes were studied in 2-methyl-2,4-pentanediol. Pressure dependence of the Z/E isomerization of a substituted azonaphthalene was also studied in glycerol triacetate. From the results in this and earlier papers, the following conclusions were reached. 1) It is possible to cast slow thermal reactions into the

  在 2-甲基-2,4-戊二醇中研究了压力对取代的 N-亚苄基苯胺和偶氮苯的热 Z/E 异构化的影响。在三乙酸甘油酯中还研究了取代偶氮萘 Z/E 异构化的压力依赖性。根据这篇论文和早期论文的结果，得出了以下结论。1) 可以将缓慢的热反应转变为高粘性液相中的波动控制状态，通过粘性液体和高压的组合实现。2) 速率常数的粘度依赖性可以通过 Sumi 开发的二维反应坐标模型来合理化，但不能通过 Grote-Hynes 的频率相关摩擦理论来合理化。即，能量势垒交叉发生在溶剂分子重新排列以适应过渡态之后。3) 溶剂重排是否涉及具有可观能量增加的化学转化取决于反应的性质和溶剂。