摘要在0°C下用甘
汞或THF还原四桥联的(2Cl,2H)
钽(IV)二聚物Ta2Cl6(PMe3)4H2(2)在70°C时可得到深绿色的Ta2Cl4(PMe3)4H2(3) % 屈服。二聚体3具有D2d Ta2Cl4(PMe3)4子结构,该子结构与四重
金属-
金属键合的二聚体W2Cl4(PMe3)4的结构非常相似。3的
氢化物配体位于对角线上,桥接两个
钽原子,Ta-Ta间距为2.545(1)A。3在
乙醚中与Cl2,HCl和H2干净反应,提供四桥联二聚体2 ,Ta2Cl5(PMe3)4H3(4)和Ta2Cl4(PMe3)4H4(5)的高收率。二聚体5也可以通过在回流的
甲基环己烷中热解
氢化钽(IV)TaCl2H2(PMe3)4(6)来高产率地制备。5的X射线结构表明,(μ-H)4基团相对于黯淡的
金字塔形TaCl 2(PMe 3)2端基错开45°。5的分子对称性为D2d,Ta-Ta分离度为2.51