摘要:
单核铁(III)配合物[Fe(LH2)(H2O)Cl](ClO4)2.2H2O(1)和[Fe(LH2)(H2O)2](ClO4)3.H2O(2)已制备[Pb(LH(2))](ClO4)2分别为FeCl3.6H2O和Fe(ClO(4))(3).6H(2)O。配合物2用1当量的碱处理后,生成氧桥式二聚体[{Fe(LH2)(H2O)} 2(mu-O)](ClO4)4.2H2O(3)。在这些化合物中,LH 2是指两性离子形式的四亚氨基二酚大环,其两个未配位的亚胺氮被质子化并氢键合至与金属结合的酚盐氧上。配合物1-3的水配体在乙腈中交换。已通过分光光度法研究了涉及这些配合物中末端配体(Cl- / H2O / CH3CN)的结合和交换的反应平衡。水合反应的平衡常数(K(aq))[1] 2+ + H2O <==> 乙腈中的[2] 3+ + Cl-为8.65(5)M,反应[1] 2+ + Cl- [1Cl]