(p-R)-(-)-1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-formylferrocene | 1164253-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (p-R)-(-)-1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-formylferrocene
• 英文别名: (R(p))-[Fe(C5H5)(C5H3(OSi(t-Bu)Ph2)(CHO)]；[2-(OSi(t-Bu)Ph2)ferrocene carbaldehyde]；5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxycyclopenta-1,3-diene-1-carbaldehyde;cyclopenta-1,3-diene;iron(2+)
• CAS: 1164253-20-6
• 化学式: C₂₇H₂₈FeO₂Si
• 分子量: 468.451
• InChiKey: OIYWOTQDUOVDCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.56
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 、 (p-R)-(-)-1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-formylferrocene 在 catalyst: p-toluene sulfonic acid 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93.3%的产率得到(p-S)-(+)-N-2,6-diisopropylphenyl-1-tert-butyldiphenylsiloxy-2-iminomethylferrocene
  参考文献：
  名称：

  2-羟基二茂铁-醛亚胺对映异构体的选择性合成-扩展了“平面”水杨基醛亚胺配体家族的平面手性类似物。

  摘要：

  描述了到O-（叔丁基）二苯基甲硅烷基保护的2-羟基二茂铁甲醛甲醛对映异构体[（pS）-12和（pR）-12，每个> 99.5％ee]的有效选择性合成途径。一般的合成方法是从带有（2S，4S）-[4-（甲氧基甲基）-1,3-二恶烷-2-基]手性助剂的Kagan's二茂铁甲醛缩醛[（S，S）-6]开始。合成（pS）-12的合成途径涉及一系列的定向邻位锂化/碘化，然后进行乙酰氧基化（Cu2O /乙酸），皂化和通过TBDPS甲硅烷基保护基进行保护。然后，手性乙缩醛经酸催化水解，得到的O-TBDPS保护的（pS）-构型的羟基二茂铁甲醛甲醛对映体在4个步骤中的总收率为76％。（pR）-12对映异构体是通过（S，S）-6使用-SiMe3基团作为可逆的封闭基团，将所需的官能团引入（pR）系列。总共进行了6个步骤（pR）-12，总收率为27％。12的醛对映异构体用于合成相应的N-2，6-二异丙基苯基亚胺。随

  DOI：

  10.1039/b822735g
• 作为产物：
  描述：

  水 、 (S,S,p-S)-(-)-1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-(4-methoxymethyl-1,3-dioxan-2-yl)ferrocene 在 catalyst: p-toluene sulfonic acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以88.7%的产率得到(p-R)-(-)-1-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-formylferrocene
  参考文献：
  名称：

  2-羟基二茂铁-醛亚胺对映异构体的选择性合成-扩展了“平面”水杨基醛亚胺配体家族的平面手性类似物。

  摘要：

  描述了到O-（叔丁基）二苯基甲硅烷基保护的2-羟基二茂铁甲醛甲醛对映异构体[（pS）-12和（pR）-12，每个> 99.5％ee]的有效选择性合成途径。一般的合成方法是从带有（2S，4S）-[4-（甲氧基甲基）-1,3-二恶烷-2-基]手性助剂的Kagan's二茂铁甲醛缩醛[（S，S）-6]开始。合成（pS）-12的合成途径涉及一系列的定向邻位锂化/碘化，然后进行乙酰氧基化（Cu2O /乙酸），皂化和通过TBDPS甲硅烷基保护基进行保护。然后，手性乙缩醛经酸催化水解，得到的O-TBDPS保护的（pS）-构型的羟基二茂铁甲醛甲醛对映体在4个步骤中的总收率为76％。（pR）-12对映异构体是通过（S，S）-6使用-SiMe3基团作为可逆的封闭基团，将所需的官能团引入（pR）系列。总共进行了6个步骤（pR）-12，总收率为27％。12的醛对映异构体用于合成相应的N-2，6-二异丙基苯基亚胺。随

  DOI：

  10.1039/b822735g

文献信息

• Salen Ligands Revisited: Synthesis and Application of a Planar Chiral “Ferro‐Salen” Ligand
  作者：Jochen Niemeyer、Gerald Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/ejic.200901118

  日期：2010.2

  Condensation of the O-protected planar chiral hydroxyferrocene carbaldehyde (S p )-1 with ethylenediamine, followed by deprotection gave rise to the "ferro-salen" ligand (S p ,S p )-3 in good yield. This scaffold was used for the preparation of a series of metal complexes [(S p ,S p )-4/5/6], which were subsequently applied for the Lewis acid catalyzed asymmetric trimethylsilylcyanation of benzaldehyde

  O-保护的平面手性羟基二茂铁甲醛 (S p )-1 与乙二胺缩合，然后脱保护以良好的收率产生“亚铁-salen”配体 (S p ,S p )-3。该支架用于制备一系列金属配合物[(S p ,S p )-4/5/6]，随后用于路易斯酸催化苯甲醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化。
• Salen-ligands based on a planar-chiral hydroxyferrocene moiety: Synthesis, coordination chemistry and use in asymmetric silylcyanation
  作者：Jochen Niemeyer、Jeannine Cloppenburg、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.04.008

  日期：2010.6

  Condensation of the O-protected hydroxyferrocene carbaldehyde (S-p)-1 with suitable diamines, followed by liberation of the hydroxyferrocene moiety leads to a new type of ferrocene-based salen ligands (3). While the use of ethylenediamine in the condensation reaction yields the planar-chiral ethylene-bridged ligand [(S-p,S-p)-3a], reaction with the enantiomers of trans-1,2-cyclohexylendiamine gives rise to the corresponding diastereomeric cyclohexylene-bridged systems [(S,S,S-p,S-p)-3b and (R,R,S-p,S-p)-3c], which feature a combination of a planar-chiral ferrocene unit with a centrochiral diamine backbone. Starting with the ferrocene-aldehyde derivative (Rp)-1, the enantiomeric ligand series (3d/e/f) is accessible via the same synthetic route.The (S-p)-series of these newly developed N2O2-type ligands was used for the construction of the corresponding mononuclear bis(isopropoxy) titanium (4a/b/c), methylaluminum (5a/b/c) and chloroaluminum- complexes (6a/b/c), which were isolated in good yields and identified by X-ray diffraction in several cases. The aluminum complexes (5/6) were successfully used in the Lewis-acid catalyzed addition of trimethylsilylcyanide to benzaldehyde, yielding the corresponding cyanohydrins in 45-62% enantiomeric excess. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.