diisobutylgallium hydride | 5064-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diisobutylgallium hydride
• 英文别名: (iBu)₂GaH；Diisobutyl-gallium
• CAS: 5064-21-1
• 化学式: C₈H₁₉Ga
• 分子量: 184.962
• InChiKey: AGZXXRUHWWPJFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dimethyl-1-(trimethylsilylethynyl)-piperidine 、 diisobutylgallium hydride 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新的基于Ga / N的活性路易斯对，三官能Ga-Ga化合物，与氰胺的反应和异氰酸酯的双重插入

  摘要：

  我的Hydrogallation 3的Si-C≡C-NR” 2，其中R 2 Ga的H（R =吨卜，CH 2吨卜，我卜），得到N基的Ga /活性的路易斯对，R 2 Ga的C（森3）= C（H）-NR” 2（7）。Ga和N原子在C = C键处采用顺位，并且显示出弱的Ga-N相互作用。t Bu 2 GaH和Me 3 Si–C≡C–N（C 2 H 4）2 NMe在日光下暴露，得到三官能二镓（II）化合物[MeN（C 2 H 4）2 N]（H）C = C（SiMe 3）Ga（t Bu）–Ga（t Bu）C（SiMe 3）= C（H）[N（C 2 H 4）2 NMe]（8），这是由于消除了异丁烯和H 2以及Ga-Ga键的形成。从乙胺和[ t Bu（H）Ga-Ga（H）t Bu] 2 [HGa t Bu 2 ] 2选择性地获得8。图7a（R =吨卜; NR” 2 = 2,6-ME 2 NC 5 ħ 8）和H

  DOI：

  10.1002/zaac.201900195
• 作为产物：
  描述：

  iBu₂GaCl 、 lithium hydride 以 乙醚 为溶剂， 以67%的产率得到diisobutylgallium hydride
  参考文献：
  名称：

  镓氢化物和O / N供体作为C-F键激活中的可调系统

  摘要：

  当存在O和N供体分子时，氢化镓（i Bu）2 GaH（1a），LiGaH 4（1b）和Me 3 N·GaH 3（1c）加氢脱氟乙烯基和芳族CF键。1b显示出最高的反应性。对于六氟丙烯和1,1,3,3,3-五氟丙烯，五氟吡啶94％的转化率和49％的八氟甲苯，可以观察到向加氢脱氟（HDF）产物的定量转化。当添加催化量的O供体分子时，对于1b的HDF观察到高转化率，对于1a，N供体分子的添加导致更高的转化率。1,1,3,3,3-五氟丙烯的HDF的E / Z选择性取决于供体。DFT研究表明，在这种情况下，HDF通过氢化镓二聚体-施主物种和加氢金属化/消除序列进行。选择性对给体的选择敏感，因为正确的给体会导致催化过程中的开/关切换，也就是说，加氢金属化步骤会由于给体的存在而加速，但给体在消除前会解离，从而固有地更具选择性的无供体镓系统来确定选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201801030
• 作为试剂：
  描述：

  1,1,3,3,3-五氟-1-丙烯 在 diisobutylgallium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以89.362%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镓氢化物和O / N供体作为C-F键激活中的可调系统

  摘要：

  当存在O和N供体分子时，氢化镓（i Bu）2 GaH（1a），LiGaH 4（1b）和Me 3 N·GaH 3（1c）加氢脱氟乙烯基和芳族CF键。1b显示出最高的反应性。对于六氟丙烯和1,1,3,3,3-五氟丙烯，五氟吡啶94％的转化率和49％的八氟甲苯，可以观察到向加氢脱氟（HDF）产物的定量转化。当添加催化量的O供体分子时，对于1b的HDF观察到高转化率，对于1a，N供体分子的添加导致更高的转化率。1,1,3,3,3-五氟丙烯的HDF的E / Z选择性取决于供体。DFT研究表明，在这种情况下，HDF通过氢化镓二聚体-施主物种和加氢金属化/消除序列进行。选择性对给体的选择敏感，因为正确的给体会导致催化过程中的开/关切换，也就是说，加氢金属化步骤会由于给体的存在而加速，但给体在消除前会解离，从而固有地更具选择性的无供体镓系统来确定选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201801030

文献信息

• Synthesen und Kristallstrukturen von Dialkylgalliumhydriden — dimere versus trimere FormeleinheitenProfessor Joachim Strähle zum 65. Geburtstag gewidmet
  作者：Werner Uhl、Lars Cuypers、Gertraud Geiseler、Klaus Harms、Werner Massa

  DOI：10.1002/1521-3749(200206)628:5<1001::aid-zaac1001>3.0.co;2-n

  日期：2002.6

  Dialkylgallium hydrides (R = Me, Et, iPr, iBu, neopentyl) were obtained on two different synthetic routes. The dimethyl and diethyl compounds were formed by the reaction of LiH with the corresponding dialkylgallium chlorides via lithium dialkyldihydridogallate intermediates, which so far have not been isolated in a pure form. On the second route, trialkylgallium compounds were treated with [GaH3.NMe2Et] to yield the dialkylgallium hydrides by a substituent exchange reaction. The dimethyl, diethyl and diisopropyl compounds are trimeric in solution. That trimeric structure was verified for the diisopropyl derivative by a crystal structure determination. Di(neopentyl)gallium hydride has a dimeric structure in solution and in the solid state.