3,3,3',3'-Tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spiro<3H-2,1-benzixathiole> | 70091-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - Benzoxathioles
• 英文名称: 3,3,3',3'-Tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spiro<3H-2,1-benzixathiole>
• 英文别名: C18H8F12O2S；3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[2,1λ4-benzoxathiole]
• CAS: 70091-68-8
• 化学式: C₁₈H₈F₁₂O₂S
• 分子量: 516.307
• InChiKey: XYMMUNKFQZJVIG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  161-162.4 °C
• 密度：
  1?+-.0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  19.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,3',3'-Tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spiro<3H-2,1-benzixathiole> 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 168.0h， 以96%的产率得到potassium salt of bis<2-(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-hydroxypropyl)phenyl>sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  过硫烷通过 10-S-5 过锍盐的解离立体异构化。八面体 12-S-6 物种的几何异构体

  摘要：

  三氟化溴与硫烷的反应首次报道了 12-S-6 硫的几何异构体、反式和顺式二氟二烷氧基二芳基过硫醚的分离。在 25/sup 0/C 的二氯甲烷溶液中，顺式异构体比全反式异构体的自由能高 1.6 +/- 0.1 kcal/mol。量热法显示反式到顺式异构化放热2.0 +/- 0.5 kcal/mol。反式异构体在酸催化下快速异构化为顺式异构体，通过五配位阳离子硫中间体（10-S-5 过锍离子）的解离机制发生，该中间体在六氟磷酸盐中分离。在喹啉溶液中，未观察到的反式异构化为顺式异构化的激活屏障的下限为 50 kcal/mol。讨论了极化和其他对异构体的相对键长和能量的影响。反式和顺式的完整 X 射线结构测定结果与 PMO 论证一起描述，使观察到的键长顺序合理化。

  DOI：

  10.1021/ja00370a039
• 作为产物：
  描述：

  lithium 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(2-lithiophenyl)-2-propoxide 在 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以62%的产率得到3,3,3',3'-Tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spiro<3H-2,1-benzixathiole>
  参考文献：
  名称：

  Directed dilithiation of hexafluorocumyl alcohol - formation of a reagent for the facile introduction of a stabilizing bidentate ligand in compounds of hypervalent sulfur (10-S-4), phosphorus (10-P-5), silicon (10-Si-5), and iodine (10-I-3)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00319a001

文献信息

• Reactions of Sulfoxides Bearing ortho-Sulfur Functional Groups and Thianthrene Monooxide with Grignard Reagents
  作者：Naomichi Furukawa、Satoshi Ogawa、Kazunori Matsumura、Tadao Shibutani、Hisashi Fujihara

  DOI：10.1246/cl.1990.979

  日期：1990.6

  Diaryl sulfoxides bearing ortho-sulfur substituents react readily with Grignard reagents on the sulfur atom to produce the corresponding phenyl Grignard reagents bearing ortho-sulfur functional group. Furthermore, thianthrene monooxide was found to react with alkyl Grignard reagents affording o,o′-bis-Grignard reagent of diphenyl sulfide which was converted easily to Martin’s sulfurane.

  带有邻硫取代基的二芳基亚砜很容易与硫原子上的格氏试剂反应，生成相应的带有邻硫官能团的苯基格氏试剂。此外，发现一氧化噻蒽与烷基格氏试剂反应，得到二苯硫醚的 o,o'-双-格氏试剂，该试剂很容易转化为 Martin's 硫烷。
• Cis-trans isomers of 12-S-6 species--dissociative permutational isomerization of a persulfurane
  作者：Ronald S. Michalak、J. C. Martin

  DOI：10.1021/ja00391a051

  日期：1981.1
• PEROZZI E. F.; MARTIN J. C., J. AMER. CHEM. SOC., 1979, 101, NO 6, 1591-1593
  作者：PEROZZI E. F.、 MARTIN J. C.

  DOI：——

  日期：——
• TW2022/39759
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Directed dilithiation of hexafluorocumyl alcohol - formation of a reagent for the facile introduction of a stabilizing bidentate ligand in compounds of hypervalent sulfur (10-S-4), phosphorus (10-P-5), silicon (10-Si-5), and iodine (10-I-3)
  作者：Edmund F. Perozzi、Ronald S. Michalak、Garret D. Figuly、William H. Stevenson、Daniel Dess、Michael R. Ross、J. C. Martin

  DOI：10.1021/jo00319a001

  日期：1981.3