4-dimethylamino-2,2-dimethyl-5-phenylhept-6-en-3-one | 79840-73-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-dimethylamino-2,2-dimethyl-5-phenylhept-6-en-3-one
• 英文别名: 4-dimethylamino-2,2-dimethyl-5-phenylhept-6-en-3-one, diastereomer B
• CAS: 79840-73-6；79840-96-3；79840-97-4
• 化学式: C₁₇H₂₅NO
• 分子量: 259.392
• InChiKey: ZRUPQPWHBNTCLR-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-N,N-dimethyl-3-phenylprop-2-en-1-amine 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-dimethylamino-2,2-dimethyl-5-phenylhept-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  涉及叶立德中间体的碱催化重排。第9部分。环状烯丙基铵和的重排反应

  摘要：

  烯丙基铵化铵（22）和（47）以及化铵（53）通常是结晶固体，是可分离的，因为它们的[3,2]σ重排被与协同反应机制的双环过渡态相关的应变所抑制。 。四氢吡啶鎓（22）和二氢硫代吡啶鎓（29）的基团进行热[3,2]重排，但是吡咯内鎓盐（47）通过[1,2]而不是[3,2]σ途径重排。二氢噻吩叶立德（53）既不进行[1,2]也不进行[3,2]σ重排，而是以双分子的方式反应，最终生成1,3-二烯，2,5-二氢噻吩和丁酸酯。杂环（55）。酰基（22）和（29）的[3,2]重排主要遵循内切-导致产物（23）和（31）的单一非对映异构体的途径；类似的无环铵化铵没有显示出这种强烈的内在偏爱性。

  DOI：

  10.1039/p19810001953

文献信息

• Tandem Catalytic Allylic Amination and [2,3]-Stevens Rearrangement of Tertiary Amines
  作者：Arash Soheili、Uttam K. Tambar

  DOI：10.1021/ja204717b

  日期：2011.8.24

  have developed a catalytic allylic amination involving tertiary aminoesters and allylcarbonates, which is the first example of the use of tertiary amines as intermolecular nucleophiles in metal-catalyzed allylic substitution chemistry. This process is employed in a tandem ammonium ylide generation/[2,3]-rearrangement reaction, which formally represents a palladium-catalyzed Stevens rearrangement. Low

  我们开发了涉及叔氨基酯和烯丙基碳酸酯的催化烯丙基胺化，这是在金属催化烯丙基取代化学中使用叔胺作为分子间亲核试剂的第一个例子。该过程用于串联铵叶立德生成/[2,3]-重排反应，其形式上代表钯催化的史蒂文斯重排。低催化剂负载量和温和的反应条件与前所未有的叶立德铵功能底物范围相容，并且以高产率和非对映选择性生成产物。机理研究表明铵中间体的可逆形成。