(-)-(S)-acetic acid [(1R,2R,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl][2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohex-1-enyl]methyl ester | 470690-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(S)-acetic acid [(1R,2R,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl][2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohex-1-enyl]methyl ester
• 英文别名: [(S)-[(1R,2R,4R,5S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl]-[2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]cyclohexen-1-yl]methyl] acetate
• CAS: 470690-29-0
• 化学式: C₄₇H₇₆O₆Si₃
• 分子量: 821.373
• InChiKey: RVTZEYODFXKZDZ-GCVXEHKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.96
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-acetic acid [(1R,2R,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl][2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohex-1-enyl]methyl ester 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以76%的产率得到(-)-(S)-acetic acid [(1R,2R,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl](2-hydroxymethylcyclohex-1-enyl)methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,2S,4R,5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-1-[(1S)-3-oxo-1,3,4,5,6,7-hexahydroisobenzofuran-1-yl]-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid ethyl ester 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 (-)-(S)-acetic acid [(1R,2R,4R,5S)-2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,3-dimethyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-yl][2-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)cyclohex-1-enyl]methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of solanoeclepin A: synthesis of the 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane moiety and attempted seven-membered ring formation

  摘要：

  本文详细介绍了对马铃薯胞囊线虫最有效的天然孵化剂——索拉诺克利宾A（1）的全合成研究。第一个目标是制备对映纯形式的四环左旋子结构2。7-氧杂双环[2.2.1]庚烷部分是通过 Mukaiyama 首创的分子内迪尔-阿尔德不对称策略，使用（R）-苯甘氨醇作为手性助剂获得的。醛 5 与乙烯基三氟甲磺酸酯 6 的铬介导镍催化偶联反应产生了α,β-不饱和内酯 18 作为单一立体异构体。七元环预计由二醛 4 的麦克马利偶联反应产生。令人惊讶的是，二醇 24 的氧化反应并未产生预期的二醛 4，而是产生了八元环内酯 25。

  DOI：

  10.1039/b201987f