[RhCp*{P(OEt)₃}Cl₂] | 157621-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: [RhCp*{P(OEt)₃}Cl₂]
• 英文别名: [(η(5)-C5Me5)Rh(P(OEt)3)Cl2]；dichlororhodium(1+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;triethyl phosphite
• CAS: 157621-48-2
• 化学式: C₁₆H₃₀Cl₂O₃PRh
• 分子量: 475.198
• InChiKey: LLJGWYZDJPPFHZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.65
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraphenylphosphonium tetrathiotungstate 、 [RhCp*{P(OEt)₃}Cl₂] 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到[(η(5)-C5Me5)Rh(P(OEt)3)WS4]
  参考文献：
  名称：

  具有线性 RhIII...WVI...CuI 八面体-四面体-三角平面序列的异三金属硫化物簇

  摘要：

  [Cp*Rh{P(OEt)3}(μ-S)2W(μ-S)2CuCl] (Cp* = η5-C5Me5)有机铑 (III)、硫钨酸盐 (VI) 和氯铜 (I)。X 射线晶体结构分析表明，该簇具有中 (Rh)、早 (W) 和晚 (Cu) 过渡金属原子的线性序列，分别具有八面体、四面体和三角平面配位几何结构。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1235
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 亚磷酸三乙酯 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到[RhCp*{P(OEt)₃}Cl₂]
  参考文献：
  名称：

  具有线性 RhIII...WVI...CuI 八面体-四面体-三角平面序列的异三金属硫化物簇

  摘要：

  [Cp*Rh{P(OEt)3}(μ-S)2W(μ-S)2CuCl] (Cp* = η5-C5Me5)有机铑 (III)、硫钨酸盐 (VI) 和氯铜 (I)。X 射线晶体结构分析表明，该簇具有中 (Rh)、早 (W) 和晚 (Cu) 过渡金属原子的线性序列，分别具有八面体、四面体和三角平面配位几何结构。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1235

文献信息

• Reduction-triggered Ligand Dissociation of Trinuclear Complex Bearing Three Kinds of Metal-ligand Units
  作者：Natsuki Yabune、Ryosuke Monju、Hiroshi Nakajima、Takanori Nishioka

  DOI：10.1246/cl.190707

  日期：2019.12.5

  A heterometallic trinuclear complex with three metal-metal bonds, which is constituted of three kinds of metal-ligand units bridged by two sulfido ligands, reacts with a 2-electron donor to afford an adduct accompanied with elongation of the metal-metal bonds. Cyclic voltammograms of the complexes showed that the adduct releases the 2-electron donor after electrochemical 1-electron reduction.

  一种具有三重金属-金属键的异核三核配合物，由两种硫化物配体桥联的三种金属-配体单元组成，与双电子供体反应形成加合物，同时金属-金属键延长。配合物的循环伏安图显示，在电化学单电子还原后，加合物释放出双电子供体。
• Correlating Reactivity and Selectivity to Cyclopentadienyl Ligand Properties in Rh(III)-Catalyzed C–H Activation Reactions: An Experimental and Computational Study
  作者：Tiffany Piou、Fedor Romanov-Michailidis、Maria Romanova-Michaelides、Kelvin E. Jackson、Natthawat Semakul、Trevor D. Taggart、Brian S. Newell、Christopher D. Rithner、Robert S. Paton、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.6b11670

  日期：2017.1.25

  CpXRh(III)-catalyzed C-H functionalization reactions are a proven method for the efficient assembly of small molecules. However, rationalization of the effects of cyclopentadienyl (CpX) ligand structure on reaction rate and selectivity has been viewed as a black box, and a truly systematic study is lacking. Consequently, predicting the outcomes of these reactions is challenging because subtle variations

  CpXRh(III) 催化的 CH 官能化反应是有效组装小分子的一种行之有效的方法。然而，环戊二烯基（CpX）配体结构对反应速率和选择性影响的合理化一直被视为黑匣子，缺乏真正系统的研究。因此，预测这些反应的结果具有挑战性，因为配体结构的细微变化会导致反应行为发生显着变化。尽管如此，预测工具对社区具有相当大的价值，因为它会大大加速反应的发展。设计一个数据集，其中 CpXRh(III) 催化剂的空间和电子特性系统地变化使我们能够应用多元线性回归算法来建立这些基于催化剂的描述符与模型反应的区域选择性、非对映选择性和速率之间的相关性. 这反过来又导致了描述催化剂性能的定量预测模型的发展。我们新描述的 CpX 配体的锥角和 Sterimol 参数在回归模型中用作高度相关的空间描述符。通过训练和验证集的合理设计，确定了关键的非对映选择性异常值。计算揭示了这些异常值所显示的出色立体感应的起源。结果与在选择性决定步骤的过渡态中发生的部分
• Ogo, Seiji; Suzuki, Takayoshi; Ozawa, Yoshiki, Inorganic Chemistry, 1996, vol. 35, # 21, p. 6093 - 6101
  作者：Ogo, Seiji、Suzuki, Takayoshi、Ozawa, Yoshiki、Isobe, Kiyoshi

  DOI：——

  日期：——
• Ogo, Seiji; Suzuki, Takayoshi; Isobe, Kiyoshi, Inorganic Chemistry, <hi>1995</hi>, vol. 34, # 6, p. 1304 - 1305
  作者：Ogo, Seiji、Suzuki, Takayoshi、Isobe, Kiyoshi

  DOI：——

  日期：——
• Ogo, Seiji; Suzuki, Takayoshi; Ozawa, Yoshiki, Inorganic Chemistry, <hi>1996</hi>, vol. 35, # 21, p. 6093 - 6101
  作者：Ogo, Seiji、Suzuki, Takayoshi、Ozawa, Yoshiki、Isobe, Kiyoshi

  DOI：——

  日期：——