摘要:
吡唑啉(12),(18),(21),(26)和(32)是通过将重氮甲烷分别加至烷基环丙烯-1-羧酸酯或1-三甲基甲硅烷基环丙烯而制得的,在20至70°C时重排成重氮-化合物(14),(19),(23),(28)和(36)。在这些条件下,吡唑啉(22)和(33)保持不变。重氮化合物的催化分解高度依赖于取代基的性质和催化剂,导致明显地通过分子内加成而衍生的双环丁烷或二烯,中间类化合物中的氢位移或乙烯基位移。在(36)的情况下,在乙酸铑的存在下分解干净地生成Z-烯烃(37),而在PdCl 2,(CH 3 CN)2的存在下,产生了E-异构体(38)。