摘要:
为了增加聚有机硅氧烷链和环之间的分子间吸引力,已将极性基团引入与硅原子相连的甲基中。为了避免负极性取代基通常会削弱 CSi 键,本研究中采用了 (CH3)3M 类型的正取代基(其中 M 是 Si、Ge 或 Sn)。由纯极性取代单体和这些单体与八甲基四硅氧烷的混合物制备环状三聚体和延长的线性聚合物。通过测量粘性流的粘度和活化能来估计分子间吸引力。还在这些方面将制备物与纯二甲基硅氧烷和新戊基硅氧烷进行了比较。结果表明,正极取代基增加了分子间吸引力,并且 CSi 键被这些正取代基比负取代对 OH- 攻击更稳定。更详细的分析表明,基团对聚合物粘度的影响取决于:(1)极性基团的偶极吸引力,(2)扩大基团的体积或空间效应,以及(3)金属 M 容易旋转甲基(硅聚合物的特征性自由分子内运动)。这些效应的趋势在 CSiGeSn 系列中彼此相反,因此限制了观察到的粘度增加。(2) 扩大基团的体积或空间效应,以及