(S,Z)-diethyl oct-3-en-2-yl phosphate | 1215180-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (S,Z)-diethyl oct-3-en-2-yl phosphate
• 英文别名: diethyl (2S,3Z)-3-octen-2-yl phosphate；diethyl [(Z,2S)-oct-3-en-2-yl] phosphate
• CAS: 1215180-96-3
• 化学式: C₁₂H₂₅O₄P
• 分子量: 264.302
• InChiKey: RBGRJCSSJPJHNF-WEHUKYGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,Z)-diethyl oct-3-en-2-yl phosphate 、 5,5-二甲基-2-苯基-1,3,2-二氧硼杂 在 potassium tert-butylate 、 乙酰丙酮 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到(E)-4-phenyl-2-octene
  参考文献：
  名称：

  （Z）-无环和环状烯丙基磷酸盐与芳基硼酸酯之间的铜催化的γ选择性和立体定向的烯丙基芳基偶联

  摘要：

  （Z）-无环或环状烯丙基磷酸酯与芳基硼酸酯之间的Cu催化的烯丙基-芳基偶联反应具有出色的γ-E-选择性和1,3-抗手性转移，从而产生了具有苄基和烯丙基立体异构中心的相应偶联产物。芳基硼酸酯的广泛可用性和易于处理的性质，Cu催化剂体系的廉价以及高区域选择性和立体选择性是该方案的吸引人的特征。

  DOI：

  10.1021/ol100841y
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-octyn-2-ol 在 吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 rosenmund catalyst 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.42h， 生成 (S,Z)-diethyl oct-3-en-2-yl phosphate
  参考文献：
  名称：

  手性仲烷基铜试剂的区域和立体选择性烯丙基取代：（+）-Lasiol，（+）-13-Norfaranal和（+）-Faranal的全合成

  摘要：

  由手性仲烷基碘化物通过保留性I / Li交换，然后用CuBr⋅P（OEt）3进行保留性重金属化，制备了手性仲烷基铜试剂。将溶剂转换为THF可显着提高其构型稳定性，并使这些铜试剂适合于区域选择性的烯丙基取代。光学富集的铜物质经过烯丙基溴的S N 2取代（最高> 99％S N 2区域选择性）。ZnCl 2的添加和手性烯丙基磷酸酯的使用允许将区域选择性转向S N 2'取代（高达> 99％S N 2'区域选择性）并执行高度选择性的抗-S N 2'替换，具有对两个相邻立体中心的绝对控制。该方法用于三种蚂蚁信息素（+）-紫杉醇，（+）-13-正法烷醛和（+）-法烷醛的合成（最高98：2 dr，99％ee）。

  DOI：

  10.1002/anie.201811330

文献信息

• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between (<i>Z</i>)-Acyclic and Cyclic Allylic Phosphates and Arylboronates
  作者：Hirohisa Ohmiya、Natsumi Yokokawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol100841y

  日期：2010.5.21

  A Cu-catalyzed allyl−aryl coupling reaction between (Z)-acyclic or cyclic allylic phosphates and arylboronates proceeds with excellent γ-E-selectivity and 1,3-anti chirality transfer, which gives the corresponding coupling products with benzylic and allylic stereogenic centers. The wide availability and easy-to-handle nature of arylboronates, the inexpensiveness of the Cu catalyst system, and the high

  （Z）-无环或环状烯丙基磷酸酯与芳基硼酸酯之间的Cu催化的烯丙基-芳基偶联反应具有出色的γ-E-选择性和1,3-抗手性转移，从而产生了具有苄基和烯丙基立体异构中心的相应偶联产物。芳基硼酸酯的广泛可用性和易于处理的性质，Cu催化剂体系的廉价以及高区域选择性和立体选择性是该方案的吸引人的特征。
• Regio- and Stereoselective Allylic Substitutions of Chiral Secondary Alkylcopper Reagents: Total Synthesis of (+)-Lasiol, (+)-13-Norfaranal, and (+)-Faranal
  作者：Juri Skotnitzki、Lukas Spessert、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201811330

  日期：2019.1.28

  reagents were prepared from chiral secondary alkyl iodides by a retentive I/Li exchange followed by a retentive transmetalation with CuBr⋅P(OEt)3. Switching the solvent to THF significantly increased their configurational stability and made these copper reagents suitable for regioselective allylic substitutions. The optically enriched copper species underwent SN2 substitutions with allylic bromides (up to

  由手性仲烷基碘化物通过保留性I / Li交换，然后用CuBr⋅P（OEt）3进行保留性重金属化，制备了手性仲烷基铜试剂。将溶剂转换为THF可显着提高其构型稳定性，并使这些铜试剂适合于区域选择性的烯丙基取代。光学富集的铜物质经过烯丙基溴的S N 2取代（最高> 99％S N 2区域选择性）。ZnCl 2的添加和手性烯丙基磷酸酯的使用允许将区域选择性转向S N 2'取代（高达> 99％S N 2'区域选择性）并执行高度选择性的抗-S N 2'替换，具有对两个相邻立体中心的绝对控制。该方法用于三种蚂蚁信息素（+）-紫杉醇，（+）-13-正法烷醛和（+）-法烷醛的合成（最高98：2 dr，99％ee）。