Methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(triphenylmethyl)-α-D-altropyranoside | 106624-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: Methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(triphenylmethyl)-α-D-altropyranoside
• 英文别名: methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-trityl-α-D-altropyranoside；Methyl-(O³,O⁴-isopropyliden-O⁶-trityl-α-D-altro-pyranosid)；(3aR,4R,6S,7S,7aS)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4-(trityloxymethyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 106624-63-9
• 化学式: C₂₉H₃₂O₆
• 分子量: 476.569
• InChiKey: XRRQNVSMIVDBQX-MMKSVXGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(triphenylmethyl)-α-D-altropyranoside 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (3aR,4R,6R,6aR)-4-(Fluoro-methoxy-methyl)-2,2-dimethyl-6-trityloxymethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  甘草糖苷的C-2处三氟化二乙氨基硫磺氟化过程中的重排：一些新参数

  摘要：

  通过19 F NMR光谱监测 了一系列在O-2处未保护并具有各种构型的21种糖苷与 DAST （二乙基氨基三氟化硫）的反应。借助于由此获得的每种产品的变音数据集（位移值和耦合常数），可以确定操作机制。通过将这些发现与离析物结构的立体化学细节相关联，可以推导控制反应路径选择的新参数。该评估得出的结果是，与所有其他可能性相比，强烈赞成在环氧的C-2进攻后环收缩和氟在C-1进入。例外是manno系列的所有派生类以及 反式- 十氢萘型结构，在4,6-O-亚苄基乙缩醛形成后存在，离析基的环取代基在C-4和C-5处于二位（ 反式 ）方向。根据这些， d 通常，具有额外的1，2- 反式构型的反式 -甘露聚糖苷和 反式- 十氢化萘的类型 倾向于1，2-糖苷配基迁移，并且氟化物再次进入C-1。诸如烷氧基迁移，构型保留下的取代或原酸酯形成等其他途径也可能通过位于C-3处适当定位的邻近基团的参与而实现，因为烷氧

  DOI：

  10.1007/s007060200019
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-trityl-α-D-altropyranoside 、 Acetone dipent-4-enyl acetal 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以86%的产率得到Methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(triphenylmethyl)-α-D-altropyranoside
  参考文献：
  名称：

  Dipent-4-enyl acetals as acetalization agents

  摘要：

  4-戊烯基缩醛，通过在标准条件下用4-戊烯醇处理酮或醛而天然制备，在乙腈溶剂中容易缩醛化二醇，尽管中性促进剂如N-卤代琥珀酰亚胺和碘鎓二可力丁高氯酸盐有效，但加入少量酸作为催化剂可以显著提高反应速率和产率。

  DOI：

  10.1039/c39940000749

文献信息

• Dipent-4-enyl acetals as acetalization agents
  作者：Robert Madsen、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1039/c39940000749

  日期：——

  Dipent-4-enyl acetals, which are congeniently prepared by treating ketones or aldehydes with pen-4-enyl alcohol under standard conditions, readily acetalize diols in acetonitrtile solvent, and although neutral promoters such as N-halogenosuccinimides and iodonium dicollidine peerchlorate are effective, the rates and yields are greatly enhanced by the addition of catalytic amounts of an acid.

  4-戊烯基缩醛，通过在标准条件下用4-戊烯醇处理酮或醛而天然制备，在乙腈溶剂中容易缩醛化二醇，尽管中性促进剂如N-卤代琥珀酰亚胺和碘鎓二可力丁高氯酸盐有效，但加入少量酸作为催化剂可以显著提高反应速率和产率。
• Acetal Transfer via Halonium-Ion Induced Reactions of Dipent-4-enyl Acetals: Scope and Mechanism
  作者：Robert Madsen、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1021/jo00108a056

  日期：1995.2
• Rearrangements in the Course of Fluorination by Diethylaminosulfur Trifluoride at C-2 of Glycopyranosides: Some New Parameters
  作者：Karl Dax、Martin Albert、David Hammond、Carina Illaszewicz、Thomas Purkarthofer、Martin Tscherner、Hansjörg Weber

  DOI：10.1007/s007060200019

  日期：2002.4.1

  -decalin types those with an additional 1,2- trans -configuration are prone to 1,2-aglycon migration and, again, entry of the fluoride at C-1. Additional pathways like alkoxy group migration, substitution under retention of configuration, or orthoester formation, are possible by participation of a suitably located neighbouring group at C-3 inasmuch as an alkoxy group interferes from an antiperiplanar orientation

  通过19 F NMR光谱监测 了一系列在O-2处未保护并具有各种构型的21种糖苷与 DAST （二乙基氨基三氟化硫）的反应。借助于由此获得的每种产品的变音数据集（位移值和耦合常数），可以确定操作机制。通过将这些发现与离析物结构的立体化学细节相关联，可以推导控制反应路径选择的新参数。该评估得出的结果是，与所有其他可能性相比，强烈赞成在环氧的C-2进攻后环收缩和氟在C-1进入。例外是manno系列的所有派生类以及 反式- 十氢萘型结构，在4,6-O-亚苄基乙缩醛形成后存在，离析基的环取代基在C-4和C-5处于二位（ 反式 ）方向。根据这些， d 通常，具有额外的1，2- 反式构型的反式 -甘露聚糖苷和 反式- 十氢化萘的类型 倾向于1，2-糖苷配基迁移，并且氟化物再次进入C-1。诸如烷氧基迁移，构型保留下的取代或原酸酯形成等其他途径也可能通过位于C-3处适当定位的邻近基团的参与而实现，因为烷氧