4-tert-butoxy-2,2,8,8-tetramethyl-6-methylene-3,7-dioxa-2,8-disilanon-4-ene | 215876-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-tert-butoxy-2,2,8,8-tetramethyl-6-methylene-3,7-dioxa-2,8-disilanon-4-ene
• 英文别名: tert-butyl acetoacetate bis-trimethylsilyl enol ether；1,3-bis(trimethylsiloxy)-1-tert-butoxybuta-1,3-diene；Trimethyl-[1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy]silane
• CAS: 215876-37-2
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃Si₂
• 分子量: 302.561
• InChiKey: UFEOEHSAAYVQKD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-67 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.893±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butoxy-2,2,8,8-tetramethyl-6-methylene-3,7-dioxa-2,8-disilanon-4-ene 在 chloro(2-dicyclohexylphosphino-2’,6’-diisopropoxy-1,1’-biphenyl)[2-(2’-amino-1,1‘-biphenyl)]palladium(II) 2nd generation 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三正丁基氟化锡 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 tert-butyl 2-(3-hydroxy-5,7-dinitroisochroman-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Hauser–Heck: Efficient Synthesis of γ-Aryl-β-ketoesters en Route to Substituted Naphthalenes

  摘要：

  gamma-Aryl-beta-ketoesters can be prepared in one step from aryl bromides and bis(trimethylsilyl) enol ethers using catalytic amounts of Pd(dba)(2)/t-Bu3P and stoichiometric amounts of Bu3SnF. The wide range of gamma-(hetero)aryl-beta-ketoesters that can be obtained illustrate the scope and limitations of this novel Hauser-Heck combination. gamma-Aryl-beta-ketoesters with a 1,3-dioxane acetal in the ortho position can easily be transformed into the hydroxy naphthoate in very good yield. Aqueous formic acid at 65 degrees C provides optimal conditions for this deprotective aromatization.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02952
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4-tert-butoxy-2,2,8,8-tetramethyl-6-methylene-3,7-dioxa-2,8-disilanon-4-ene
  参考文献：
  名称：

  相邻基团参与路易斯酸促进的 [3 + 4] 和 [3 + 5] 环化。氧杂双环[3.n.1]烷-3-酮的合成

  摘要：

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性

  DOI：

  10.1021/ja00056a002

文献信息

• Diversity-Oriented Synthesis of Functionalized 1-Aminopyrroles by Regioselective Zinc Chloride-Catalyzed, One-Pot ‘Conjugate Addition/Cyclization’ Reactions of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 1,2-Diaza-1,3-butadienes
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Andreas Schmidt、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.200800097

  日期：2008.6.9

  convenient one-pot process, the easily accessible 1,2-diaza-1,3-butadienes and 1,3-bis(silyl enol ethers) are converted into the previously unknown functionalized 1-aminopyrroles and 1-amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles. The domino reaction proceeds through a zinc chloride-catalyzed ‘conjugate addition/cyclization’ sequence.

  通过便捷的一锅法，将易于获得的1,2-二氮杂1,3,3-丁二烯和1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）转化为以前未知的官能化的1-氨基吡咯和1-amino-4， 5,6,7-四氢吲哚。多米诺反应通过氯化锌催化的“共轭加成/环化”顺序进行。
• First Synthesis of Functionalized Benzonitriles by Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(silyloxy)buta-1,3-dienes
  作者：Peter Langer、Olumide Fatunsin、Mohanad Shkoor、Abdolmajid Riahi、Rüdiger Dede、Helmut Reinke

  DOI：10.1055/s-0028-1087395

  日期：——

  A variety of functionalized benzonitriles were regioselectively prepared by formal [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyloxy)buta-1,3-dienes with 3-ethoxy- and 3-silyloxy-2-cyano-2-en-1-ones.

  多种功能化的苯腈通过1,3-双（硅氧）丁-1,3-二烯与3-乙氧基和3-硅氧基-2-氰基-2-烯-1-酮的形式[3+3]环缩合选择性地制备。
• First Synthesis of 5-Cyanosalicylates by Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-butadienes
  作者：Peter Langer、Abdolmajid Riahi、Olumide Fatunsin、Mohanad Shkoor、Rüdiger Dede、Helmut Reinke、Christine Fischer

  DOI：10.1055/s-0028-1088043

  日期：2009.5

  A variety of functionalized benzonitriles were regioselectively prepared by formal [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 3-ethoxy- and 3-silyloxy-2-cyano-2-en-1-ones. arenes - benzonitriles - cyclizations - regioselectivity - silyl enol ethers

  通过1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与3-乙氧基-和3-甲硅烷氧基-2-氰基-2-en-1的正式[3 + 3]环缩合反应，选择性地制备了各种功能化的苄腈-那些。 芳烃-苄腈-环化-区域选择性-甲硅烷基烯醇醚
• First oxidative cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes
  作者：Peter Langer、Valentin Köhler

  DOI：10.1039/b004387g

  日期：——

  The first oxidative cyclizations of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)- buta-1,3-dienes, electroneutral 1,3-dicarbonyl dianion synthons, result in regioselective formation of functionalized 1,4-dihydroquinones.

  1,3-双(三甲基硅氧)-丁-1,3-二烯的首次氧化环化反应，电中性1,3-二酮二阴离子合成物，导致选择性地区生成功能化的1,4-二氢喹酮。
• Regioselective synthesis of benzo[c]chromen-6-ones by one-pot cyclocondensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 4-chloro-2-oxo-2H-chromene-3-carbaldehyde
  作者：Olumide Fatunsin、Viktor O. Iaroshenko、Sergii Dudkin、Satenik Mkrtchyan、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.138

  日期：2010.9

  The cyclocondensation of 4-chloro-2-oxo-2H-chromene-3-carbaldehyde with 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes provides a convenient synthesis of benzo[c]chromen-6-ones.

  4-氯-2-氧代-2- H-亚甲基-3-甲醛与1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的环缩合反应可方便地合成苯并[ c ]铬-6-酮。